bis<4-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)phenyl>chlorophosphine | 195324-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis<4-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)phenyl>chlorophosphine
• 英文别名: Chloro-bis[4-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)phenyl]phosphane；chloro-bis[4-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)phenyl]phosphane
• CAS: 195324-94-8
• 化学式: C₂₈H₁₆ClF₂₆P
• 分子量: 912.82
• InChiKey: XEMZLYAIWSONNE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  26

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-isopropyl-2-phenyloxazoline 、 bis<4-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)phenyl>chlorophosphine 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 生成 (-)-(4S)-2-(2-phenyl>-4-isopropyl)-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  铱催化亚胺在超临界二氧化碳中的对映选择性加氢

  摘要：

  超临界二氧化碳 (scCO2) 被证明是一种具有独特性质的反应介质，可用于高效铱催化的前手性亚胺的对映选择性氢化。合成了与手性膦基二氢恶唑配合物的阳离子铱 (I) 配合物，在配体或阴离子中用全氟烷基进行了修饰，并在 N-(1-苯基亚乙基) 苯胺的氢化中进行了测试。侧链和亲脂性阴离子都增加了溶解度，但阴离子的选择也对四-3,5-双（三氟甲基）苯基硼酸盐（BARF）的对映选择性有显着影响，导致最高的不对称诱导。(R)-N-苯基-1-苯乙胺在 1 小时内在 scCO2 [d(CO2) = 0.75 g mL-1] 中在 40 °C 和 30 bar 的 H2 压力下定量形成，对映体过量高达 81%使用 0。078 mol% 催化剂。使用 scCO2 代替传统溶剂（如 CH2Cl2）可以显着降低催化剂负载，因为...

  DOI：

  10.1021/ja984309i
• 作为产物：
  描述：

  1-碘-1H,1H,2H,2H-全氟辛烷 在 (η⁴-C8H12)CuCl 盐酸 、 正丁基锂 、 二乙基二氯磷 、 magnesium 作用下， 生成 bis<4-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)phenyl>chlorophosphine
  参考文献：
  名称：

  Perfluoroalkyl-Substituted Arylphosphanes as Ligands for Homogenous Catalysis in Supercritical Carbon Dioxide

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.199716281

文献信息

• [DE] VERWENDUNG PERFLUORALKYLSUBSTITUIERTER PHOSPHORVERBINDUNGEN ALS LIGANDEN FÜR DIE HOMOGENE KATALYSE IN ÜBERKRITISCHEM KOHLENDIOXID<br/>[EN] USE OF PERFLUOROALKYL SUBSTITUTED PHOSPHORUS COMPOUNDS AS LIGANDS FOR HOMOGENEOUS CATALYSIS IN SUPERCRITICAL CARBON DIOXIDE<br/>[FR] UTILISATION DE COMPOSES PHOSPHORES PERFLUOROALKYL-SUBSTITUES COMME LIGANDS POUR LA CATALYSE HOMOGENE DANS DU DIOXYDE DE CARBONE SUR-CRITIQUE
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO1998032533A1

  公开（公告）日：1998-07-30

  (DE) Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Phosphorverbindungen, die eine oder mehrere Perfluoralkylketten der allgemeinen Formel R1 [R1= -(CH2)x(CF2)yE (E = F, H, x = 0 - 4, y = 2 - 12)] enthalten, als Katalysatoren oder Bestandteile von Katalysatoren in einem Reaktionsgemisch bestehend im wesentlichen aus den Reaktanden, dem Katalysator und Kohlendioxid im überkritischen Zustand (scCO2). Insbesondere wurde gefunden, daß die Einführung von Perfluoralkylseitenketten R1 in die Arylreste von unlöslichen oder schlecht löslichen Arylphosphorverbindungen zu einer deutlichen Verbesserung ihrer Löslichkeit in scCO2 führt, so daß sie überraschenderweise sogar die Löslichkeit von bekanntermaßen löslichen Alkylphosphorverbindungen übertrifft. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung derartiger Reaktionsgemische zur chemoselektiven Hydrierung von Polyenen zu Monoenen zur Hydroformylierung von Olefinen, zur enantioselektiven Hydrierung von Iminen und für C-C-Verknüpfungsreaktionen.(EN) The invention relates to the use of phosphorus compounds containing one or more perfluoroalkyl chains of the general formula R1 [R1 = -(CH2)x(CF2)yE (E=F, H, x = 0-4, y = 2-12)] as catalysts or constituents of catalysts in a reaction mixture consisting essentially of the reactants, the catalyst and carbon dioxide in the supercritical state (scCO2). It was found in particular that the introduction of perfluoroalkyl side chains R1 into the aryl radicals of insoluble or poorly soluble arylphosphorus compounds markedly improves their solubility in scCO2, so that, surprisingly, it even surpasses the solubility of alkylphosphorus compounds known to be soluble. The invention also relates to the use of such reaction mixtures for the chemoselective hydrogenation of polyenes to monoenes for the hydroformylation of olefins, for the enantioselective hydrogenation of imines and for C-C cross-linking reactions.(FR) L'invention concerne l'utilisation de composés phosphorés renfermant une ou plusieurs chaînes perfluoroalkyle, de formule générale R1 [R1 = (CH2)x(CF2)yE (E = F, H, x = 0 - 4, y = 2 - 12)], comme catalyseurs ou constituants de catalyseurs dans un mélange réactionnel contenant essentiellement des produits en réaction, le catalyseur et du dioxyde de carbone à l'état sur-critique (scCO2). En particulier, on a trouvé que l'introduction de chaînes latérales perfluoroalkyle R1 dans le reste alkyle de composés arylphosphorés insolubles ou difficilement solubles conduisait à une amélioration notable de leur solubilité dans scCO2, laquelle dépasse même, de façon surprenante, la solubilité des composés alkylphosphorés solubles connus. L'invention concerne en outre l'utilisation de tels mélanges réactionnels pour l'hydrogénation chimio-sélective des polyènes en monoènes pour l'hydroformylation des oléfines, pour l'hydrogénation énantio-sélective des imines et pour des réactions de liaison C-C.

  本发明涉及一种磷化合物，其结构式通用表达式为 R1[R1=-(CH2)x(CF2)yE（E = F，H，x = 0-4，y = 2-12）]，其中 R1 代表一个或多个全氟丙烯基团。作为催化剂或催化剂组成部分，该磷化合物被用于超临界二氧化碳（scCO₂）中的反应混合物，而后者主要由反应物、催化剂和固态超临界二氧化碳组成。具体地，不仅使得含 CalculusAr 群的磷化合物溶液的溶解度得到显著提高，更令人惊讶的是，其溶解度甚至超过了某些已知可溶的同类烷基磷化合物。此外，本发明还涉及将上述反应混合物用于化学选择性加氢聚合物致氧反应、烯烃水合反应、烯胺选择性加氢反应以及 C-C 搭接反应。
• VERWENDUNG PERFLUORALKYLSUBSTITUIERTER PHOSPHORVERBINDUNGEN ALS LIGANDEN FÜR DIE HOMOGENE KATALYSE IN ÜBERKRITISCHEM KOHLENDIOXID
  申请人：Studiengesellschaft Kohle mbH

  公开号：EP0959987A1

  公开（公告）日：1999-12-01
• Perfluoroalkyl-Substituted Arylphosphanes as Ligands for Homogenous Catalysis in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Sabine Kainz、Daniel Koch、Walter Leitner、Wolfgang Baumann

  DOI：10.1002/anie.199716281

  日期：1997.8.18
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Imines in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Sabine Kainz、Axel Brinkmann、Walter Leitner、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1021/ja984309i

  日期：1999.7.1

  shown to be a reaction medium with unique properties for highly efficient iridium-catalyzed enantioselective hydrogenation of prochiral imines. Cationic iridium(I) complexes with chiral phosphinodihydrooxazoles, modified with perfluoroalkyl groups in the ligand or in the anion, were synthesized and tested in the hydrogenation of N-(1-phenylethylidene)aniline. Both the side chains and the lipophilic

  超临界二氧化碳 (scCO2) 被证明是一种具有独特性质的反应介质，可用于高效铱催化的前手性亚胺的对映选择性氢化。合成了与手性膦基二氢恶唑配合物的阳离子铱 (I) 配合物，在配体或阴离子中用全氟烷基进行了修饰，并在 N-(1-苯基亚乙基) 苯胺的氢化中进行了测试。侧链和亲脂性阴离子都增加了溶解度，但阴离子的选择也对四-3,5-双（三氟甲基）苯基硼酸盐（BARF）的对映选择性有显着影响，导致最高的不对称诱导。(R)-N-苯基-1-苯乙胺在 1 小时内在 scCO2 [d(CO2) = 0.75 g mL-1] 中在 40 °C 和 30 bar 的 H2 压力下定量形成，对映体过量高达 81%使用 0。078 mol% 催化剂。使用 scCO2 代替传统溶剂（如 CH2Cl2）可以显着降低催化剂负载，因为...