1-环己烯-1,4-二甲酸二甲酯 | 22646-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1-环己烯-1,4-二甲酸二甲酯
• 英文名称: 1,4-bis(methoxycarbonyl)cyclohexene
• 英文别名: dimethyl 1-cyclohexen-1,4-dicarboxylate；dimethyl cyclohexene-2,5-dicarboxylate；Δ¹-Tetrahydroterephthalsaeuredimethylester；cyclohex-1-ene-1,4-dicarboxylic acid dimethyl ester；Cyclohex-1-en-1,4-dicarbonsaeure-dimethylester；dimethyl cyclohex-1-ene-1,4-dicarboxylate；dimethyl cyclohexene-1,4-dicarboxylate
• CAS: 22646-79-3
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: BSHSHYMAFOAWMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  39°C
• 沸点：
  295.53°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1825 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-环己烯-1,4-二甲酸二甲酯 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 6-Oxotricyclo<3,2,1,0^2,7>octan-2-carbonsaeuremethylester
  参考文献：
  名称：

  Becker,D.; Loewenthal,H.J.E., Israel Journal of Chemistry, 1972, vol. 10, p. 375 - 383

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯-1,4-二羧酸二甲酯 在 <(Bu^t2PH)PdPBu^t2>2 pretreated with O2 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以52%的产率得到1-环己烯-1,4-二甲酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  Selective Hydrogenation of Simple and Functionalized Conjugated Dienes Using a Binuclear Palladium Complex Catalyst Precursor

  摘要：

  DOI：

  10.1016/00404-0399(50)11207-

文献信息

• The dimerisation of 2-methoxycarbonylbuta-1,3-diene: the importance of paralocalisation energy in assessing diene reactivity
  作者：Claude Spino、Jason Crawford、Yunping Cui、Melinda Gugelchuk

  DOI：10.1039/a708199e

  日期：——

  The dimerisation and competitive cycloaddition of 2-methoxycarbonylbuta-1,3-diene with electron-rich dienes has been investigated. Experimental results provide evidence that the enthalpy of the π-system significantly influences the energy of the transition state of cycloadditions of this type. This has been corroborated by ab initio calculations. We propose an early reorganisation of the π-electrons in such cycloadditions to explain the influence stated above.

  已研究了2-甲氧基羧基丁-1,3-二烯与富电子二烯的二聚化和竞争环加成反应。实验结果提供了证据，证明π系统的焓显著影响此类环加成反应的过渡态能量。这一结论已通过从头计算得到证实。我们提出在这种环加成反应中，π电子的早期重组可以解释上述影响。
• [EN] CONTINUOUS DEHYDROGENATION OF 1,4-CARBOXYLATE SUBSTITUTED CYCLOHEXENES<br/>[FR] DÉSHYDROGÉNATION EN CONTINU DE CYCLOHEXÈNES SUBSTITUÉS PAR 1,4-CARBOXYLATE
  申请人：AMYRIS INC

  公开号：WO2012082725A1

  公开（公告）日：2012-06-21

  A method which comprises contacting the cyclohexene ring containing compounds having carboxylate derivatives at the 1 and 4, and optionally the 2, positions with one or more dehydrogeoation catalysts, optionally in the presence of one or more oxidants, in a continuous flow mode under conditions such that compounds containing an aromatic ring with carboxylate derivatives at the 1. and 4 positions, and optionally the 2 position, are prepared. The invention also relates to such compounds derived from starting materials derived from renewable resources.

  一种方法，包括将含有1和4位置的环己烯环的羧酸酯衍生物，以及可选的2位置，与一个或多个脱氢催化剂接触，可选地在一个或多个氧化剂的存在下，在连续流模式下在条件下，制备含有芳香环和1和4位置的羧酸酯衍生物，以及可选的2位置的化合物。该发明还涉及从可再生资源衍生的起始材料衍生的这种化合物。
• PREPARATION OF TRANS,TRANS MUCONIC ACID AND TRANS,TRANS MUCONATES
  申请人：Frost John W.

  公开号：US20100314243A1

  公开（公告）日：2010-12-16

  The present invention relates to the isomerization of cis,cis and/or cis,trans muconic acid or esters thereof to trans,trans muconic acid or esters thereof and to the esterification of such muconic acids.

  本发明涉及将顺式、顺式和/或顺式、反式黏康酸或其酯异构化为反式、反式黏康酸或其酯，以及这些黏康酸的酯化过程。
• cis,cis-Muconic acid isomerization and catalytic conversion to biobased cyclic-C₆-1,4-diacid monomers
  作者：Jack M. Carraher、Toni Pfennig、Radhika G. Rao、Brent H. Shanks、Jean-Philippe Tessonnier

  DOI：10.1039/c7gc00658f

  日期：——

  selective formation of trans,trans-muconic acid. We demonstrate that the reactivity of muconic acid in aqueous media strongly depends on pH. Under alkaline conditions, cis,cis-muconic acid is deprotonated to the corresponding muconate dianion. This species is stable for extended periods of time and does not isomerize. Conversely, cis,cis-muconic acid readily isomerizes to its cis,trans-isomer under acidic

  可以使用生物和化学工艺相结合的方法通过粘康酸从生物质中生产可再生的对苯二甲酸和1,4-环己烷二羧酸。在该转化方案中，首先使用糖或木质素单体作为原料通过发酵获得顺式，顺式-粘康酸。然后将不饱和的顺式，顺式-二酸异构化为反式，反式-粘康酸，通过Diels-Alder环加成反应与生物基乙烯反应，然后进一步氢化或脱氢，得到所需的100％可再生的环状二羧酸。的异构化顺，顺-对反式，反-粘康酸是该过程中的主要瓶颈，这是由于不期望的副反应会促进闭环形成内酯。因此，迫切需要用于粘康酸的选择性异构化的新技术。在这里，我们研究了相应的反应动力学，以阐明异构化和环化反应所涉及的机理，目的是确定有利于选择性形成反式，反式-粘康酸的条件。我们证明粘康酸在水性介质中的反应性强烈取决于pH值。在碱性条件下，顺式，顺式-粘康酸被去质子化为相应的粘康酸二阴离子。该物质可长时间稳定，不会异构化。相反，顺式，顺式-粘康酸在酸性
• METHOD FOR CYCLOADDITION OF DIMETHYL MUCONATE
  申请人：SK CHEMICALS CO., LTD.

  公开号：US20200399201A1

  公开（公告）日：2020-12-24

  A method for cycloaddition of dimethyl muconate is disclosed. According to the method, a direct transferring of a solid phase trans,trans-dimehtyl muconate into a reactor pre-filled with ethylene gas increases the efficiency of the reaction and suppress side reactions resulting an improvements in yield and purity. Furthermore, the method is capable of obtaining a high yield of dimethylcyclohex-2-en-1,4-dicarboxylate at a lower cost, and therefore is also useful for the mass synthesis of dimethyl terephthalate.

  揭示了一种对二甲基顺丁二酸进行环加成的方法。根据该方法，将固相顺-顺二甲基顺丁二酸直接转移到预先装有乙烯气体的反应器中，可以提高反应的效率并抑制副反应，从而提高产率和纯度。此外，该方法能够以较低成本获得高产率的二甲基环己-2-烯-1,4-二羧酸二甲酯，因此也适用于大规模合成二甲基对苯二甲酸酯。