1-甲基-2-哌啶甲酸乙酯 | 30727-18-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1-甲基-2-哌啶甲酸乙酯
• 中文别名: 1-甲基六氢吡啶酸乙酯；甲基哌啶-2-羧酸乙酯；N-甲基-2-哌啶甲酸乙酯；哌啶-2-羧酸甲脂；N-甲基六氢吡啶酸乙酯；1-甲基-2-哌啶甲酸甲；N-甲基-2-哌啶甲酸甲酯
• 英文名称: ethyl 1-methylpiperidine-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl 1-methylpipecolinate
• CAS: 30727-18-5
• 化学式: C₉H₁₇NO₂
• mdl: MFCD00006492
• 分子量: 171.239
• InChiKey: ZICBNHLULHJETL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  92-96 °C11 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.975 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  165 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.888
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S24/25,S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R34
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2933399090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-2-哌啶甲酸乙酯 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-Benzotriazol-1-yl-1-(1-methyl-piperidin-2-yl)-2-p-tolyl-ethanol
  参考文献：
  名称：

  Benzotriazole-Mediated Stereoselective Olefination of Carboxylic Esters:  Transformation of α-Amino Acid Esters into Chiral Allylamines

  摘要：

  Diastereoselective trans-olefinations of carboxylic esters 3a-h have been accomplished using benzylic or allylic benzotriazole derivatives la-e to prepare alpha-(benzotriazol-1-yl) ketones 4a-i, for the subsequent reduction of 4a-i, and finally for low-valent titanium-effected dehydroxybenzotriazolylation.(1) N-Protected alpha-amino acid esters 9a-c and 15 thus give allylamines 13a-e and 19 with virtually full retention of chirality. Mechanistic aspects of the dehydroxybenzotriazolylation are discussed.

  DOI：

  10.1021/jo971546f
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸乙酯 在 乙醇 、 铂 、 苯 作用下， 生成 1-甲基-2-哌啶甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Lukes et al., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1957, vol. 22, p. 286,288, 289

  摘要：

  DOI：

文献信息

• [EN] PRODRUGS OF MYELOPEROXIDASE INHIBITORS<br/>[FR] PROMÉDICAMENTS D'INHIBITEURS DE LA MYÉLOPEROXYDASE
  申请人：BIOHAVEN THERAPEUTICS LTD

  公开号：WO2021072140A1

  公开（公告）日：2021-04-15

  Disclosed are prodrugs of myeloperoxidase (MPO) inhibitors, methods of treating MPO related disorders, e.g., multiple system atrophy, amyotrophic lateral sclerosis, and Huntingtons disease, and methods of neuroprotection, which include administering to a patient in need thereof the prodrugs, pharmaceutical compositions including the prodrugs, and kits including the pharmaceutical compositions and instructions for use.

  揭示了髓过氧化物酶（MPO）抑制剂的前药，治疗MPO相关疾病的方法，例如多系统萎缩症、肌萎缩侧索硬化和亨廷顿病，以及神经保护方法，包括向需要的患者施用前药，包括前药的药物组合物，以及包括药物组合物和使用说明的工具包。
• The ring opening of 3,4-dichloro-1,2,5-thiadiazole with metal amides. A new synthesis of 3,4-disubstituted-1,2,5-thiadiazoles
  作者：Alain Merschaert、Pascal Boquel、Hugo Gorissen、Jean-Pierre Van Hoeck、Alfio Borghese、Luc Antoine、Vincent Mancuso、Anne Mockel、Michel Vanmarsenille

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.09.102

  日期：2006.11

  We have developed a new synthesis of 3,4-disubstituted-1,2,5-thiadiazoles. The methodology is based on the ring opening of readily available 3,4-dichloro-1,2,5-thiadiazole with metal amides to afford a stable synthon, which is then transformed into the 3,4-disubstituted-1,2,5-thiadiazole derivatives via two consecutive reactions with O-, S-, N- or C-nucleophiles.

  我们开发了3,4-二取代-1,2,5-噻二唑的新合成方法。该方法基于容易获得的3,4-二氯-1,2,5-噻二唑与金属酰胺的开环以提供稳定的合成子，然后将其转化为3,4-二取代的1,2,5 -噻二唑衍生物通过与O-，S-，N-或C-亲核试剂的两个连续反应而形成。
• Mechanism of elimination of amino acid derivatives in the gas phase. Pyrolysis kinetics of ethyl picolinate, ethyl 1-methylpipecolinate and picolinic acid
  作者：Jennifer Lafont、Adolfo Ensuncho、Rosa M. Domínguez、Alexandra Rotinov、Armando Herize、Jairo Quijano、Gabriel Chuchani

  DOI：10.1002/poc.568

  日期：2003.1

  decarboxylation process. The pyrolysis kinetics of picolinic acid, which is an intermediate of ethyl picolinate elimination, showed a dramatic fast decomposition into pyridine and CO2 gas. The decarboxylation process of α-amino or α-nitrogen substituents of carboxylic acids differs from the decarbonylation elimination of several known α-substituted carboxylic acids in the gas phase. Copyright © 2002 John

  在静态反应系统中，在180.8–419.4°C的温度范围和15-86 Torr的压力范围（1 Torr = 133.3 Pa）下，确定了气相消除标题化合物的动力学。反应是均相的和单分子的，并且服从一阶速率定律。观察到的速率系数由以下Arrhenius方程表示：对于吡啶甲酸乙酯，log [ k 1（s -1）] =（11.30±0.24）-（180.9±3.0）kJ mol -1（2.303 RT）-1， 1-甲基哌嗪酸乙酯，log [ k 1（s -1）] =（13.36±0.31）-（209.5±3.9）kJ mol -1（2.303 RT）-1对于吡啶甲酸，log [ k 1（s -1）] =（12.05±0.10）-（135.7±0.9）kJ mol -1（2.303 RT）-1。这项工作的数据与文献报道的数据一起，证实了先前的考虑，即氨基酸或羧酸的α-氮取代基会经历非常快速的脱羧过
• Methyl‐Selective α‐Oxygenation of Tertiary Amines to Formamides by Employing Copper/Moderately Hindered Nitroxyl Radical (DMN‐AZADO or 1‐Me‐AZADO)
  作者：Satoru Nakai、Takafumi Yatabe、Kosuke Suzuki、Yusuke Sasano、Yoshiharu Iwabuchi、Jun‐ya Hasegawa、Noritaka Mizuno、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1002/anie.201909005

  日期：2019.11.11

  α-oxygenation of tertiary amines by employing a Cu/nitroxyl radical catalyst system. The use of moderately hindered nitroxyl radicals, such as 1,5-dimethyl-9-azanoradamantane N-oxyl (DMN-AZADO) and 1-methyl-2-azaadamanane N-oxyl (1-Me-AZADO), was very important to promote the oxygenation effectively mainly because these N-oxyls have longer life-times than less hindered N-oxyls. Various types of tertiary N-methylamines

  叔胺的甲基选择性α-加氧是合成甲酰胺同时保留胺底物骨架的极具吸引力的方法。因此，开发能够使用分子氧（O 2）作为末端氧化剂来促进在N-甲基位置上的区域选择性α-氧化的有效催化剂是重要的课题。在这项研究中，我们成功地通过使用Cu / nitroxyl自由基催化剂系统开发了一种高度区域选择性和高效的叔胺好氧甲基选择性α-加氧方法。使用中等受阻的硝酰基自由基，例如1,5-二甲基-9-金刚烷金刚烷N-氧基（DMN-AZADO）和1-甲基-2-氮杂金刚烷N-氧基（1-Me-AZADO）对于有效地促进氧合作用，主要是因为这些N-羟基比受阻较少的N-羟基具有更长的寿命。将各种类型的叔N-甲胺选择性地转化为相应的甲酰胺。还根据实验证据以及DFT计算讨论了合理的反应机理。该催化剂体系的高区域选择性源自胺-N-氧基相互作用的空间限制。
• Late-Stage <i>N</i>-Me Selective Arylation of Trialkylamines Enabled by Ni/Photoredox Dual Catalysis
  作者：Yangyang Shen、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.1c08157

  日期：2021.10.13

  The diversity and wide availability of trialkylamines render them ideal sources for rapid construction of complex amine architectures. Herein, we report that a nickel/photoredox dual catalysis strategy affects site-selective α-arylation of various trialkylamines. Our catalytic system shows exclusive N-Me selectivity with a wide range of trialkylamines under mild conditions, even in the context of late-stage

  三烷基胺的多样性和广泛可用性使其成为快速构建复杂胺结构的理想来源。在此，我们报道镍/光氧化还原双重催化策略影响各种三烷基胺的位点选择性α-芳基化。我们的催化系统在温和条件下对多种三烷基胺表现出独特的N -Me 选择性，即使是在带有这种共同结构基序的药物化合物的后期芳基化的情况下也是如此。机理研究表明镍催化剂在拦截α-氨基自由基时表现出非常规的行为，其中只有伯α-氨基自由基经历了成功的交叉偶联过程。

表征谱图