氧膦基,二苯基- | 12771-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 氧膦基,二苯基-
• 英文名称: diphenylphosphinoyl radical
• 英文别名: diphenylphosphine oxide
• CAS: 12771-59-4
• 化学式: C₁₂H₁₀OP
• 分子量: 201.185
• InChiKey: VWBYXJRDIQCSLW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氧膦基,二苯基- 在 苯硫酚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 Diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  膦酰基自由基：结构和反应性。激光闪光光解和时间分辨 ESR 研究

  摘要：

  通过激光闪光光解研究了一系列双（酰基）氧化膦的光化学及其磷自由基与丙烯酸正丁酯、苯硫酚、溴三氯甲烷、氧和甲基紫精的反应速率常数。将结果与单(酰基)氧化膦((2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦)进行比较。不同磷自由基反应性的变化与磷原子上自由基定位的程度和 s 特征相关，这反映在 31P 超精细耦合常数上，通过时间分辨 ESR 测量。在 σ 轨道中观察到高度自旋定位的高 31P 超精细分裂。结果表明，典型的自由基反应（加入单体和氧，和原子抽象）与 31P 超精细耦合密切相关。观察到电子转移反应（甲基紫精的还原）呈负相关，局部轨道具有较高的 p 特征，...

  DOI：

  10.1021/ja982463z
• 作为产物：
  描述：

  (2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦 生成 氧膦基,二苯基-
  参考文献：
  名称：

  A simple route to synthesis of branched and cross-linked polymers with clickable moieties by photopolymerization

  摘要：

  通过甲基丙烯酸甲酯（MA）与丙炔酸甲酯（PA）的自凝聚光引发共聚合反应的改良版本，合成了具有可点击位点的轻度支化、超支化和交联聚合物。该方法基于使用含有两个可聚合基团（即丙烯酸酯和丙炔基团）的PA单体，这两个基团在光引发自由基共聚合反应中与MA具有不同的反应活性。

  DOI：

  10.1039/c2cc35607d
• 作为试剂：
  描述：

  2-氨基-4-氟-6-苯并噻唑羧酸甲酯 在 亚硝酸特丁酯 、 三氟甲磺酸酐 、 氧膦基,二苯基- 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 、 potassium hydroxide 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成 C₃₃H₂₉F₄N₃O₅S
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMPOSITIONS AND METHODS FOR THE TREATMENT OF LIVER DISORDERS
  [FR] COMPOSITIONS ET MÉTHODES DE TRAITEMENT DE TROUBLES HÉPATIQUES

  摘要：

  本公开涉及FXR激动剂、其制药组合物，以及使用它们预防、治疗或缓解脂肪肝病，如脂肪变性、非酒精性脂肪肝病和非酒精性脂肪肝炎等，单独或与甲状腺受体激动剂联合使用的方法。

  公开号：

  WO2021252392A1

文献信息

• Probing the Reactivity of Photoinitiators for Free Radical Polymerization:  Time-Resolved Infrared Spectroscopic Study of Benzoyl Radicals
  作者：Christopher S. Colley、David C. Grills、Nicholas A. Besley、Steffen Jockusch、Pavel Matousek、Anthony W. Parker、Michael Towrie、Nicholas J. Turro、Peter M. W. Gill、Michael W. George

  DOI：10.1021/ja026099m

  日期：2002.12.1

  of substituted benzoyl radicals has been generated by laser flash photolysis of alpha-hydroxy ketones, alpha-amino ketones, and acyl and bis(acyl)phosphine oxides, all of which are used commercially as photoinitiators in free radical polymerizations. The benzoyl radicals have been studied by fast time-resolved infrared spectroscopy. The absolute rate constants for their reaction with n-butylacrylate

  通过 α-羟基酮、α-氨基酮以及酰基和双（酰基）氧化膦的激光闪光光解产生了一系列取代的苯甲酰基自由基，所有这些都在商业上用作自由基聚合中的光引发剂。苯甲酰基自由基已通过快速时间分辨红外光谱进行了研究。在乙腈溶液中测量它们与丙烯酸正丁酯、苯硫酚、溴三氯甲烷和氧气反应的绝对速率常数。苯甲酰基自由基加成到丙烯酸正丁酯的速率常数范围从 1.3 x 10(5) 到 5.5 x 10(5) M(-1) s(-1) 并且比丙烯酸正丁酯低约 2 个数量级除了由所研究酮的 α 裂解产生的反自由基之外。已经进行了密度泛函理论计算，以使观察到的引发自由基的反应性合理化。通过酰基和双（酰基）氧化膦的光解产生的磷中心自由基的计算表明，P原子马利肯自旋群是磷中心自由基相对反应性的指标。(2,4,6-三甲基苯甲酰基) 氧化膦的 α 裂解通过皮秒泵浦探针和纳秒步进扫描时间分辨红外光谱进行了研究。结果支持一种机制，其中 α
• Redox-Neutral P(O)–N Coupling between P(O)–H Compounds and Azides via Dual Copper and Photoredox Catalysis
  作者：Yanan Wu、Ken Chen、Xia Ge、Panpan Ma、Zhiyuan Xu、Hongjian Lu、Guigen Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02207

  日期：2020.8.7

  We report a redox-neutral P(O)–N coupling reaction of P(O)–H compounds with azides via photoredox and copper catalysis, providing new access to useful phosphinamides, phosphonamides, and phosphoramides. This transformation tolerates a wide range of nucleophilic functionalities including alcohol and amine nucleophiles, which makes up for the deficiency of classical nitrogen nucleophilic substitution

  我们报道了P（O）-H化合物与叠氮化物通过光氧化还原和铜催化的氧化还原中性P（O）-N偶联反应，提供了获得有用的次膦酰胺，膦酰胺和磷酰胺的新途径。这种转化可耐受多种亲核功能，包括醇和胺亲核，这弥补了传统氮亲核取代反应的不足。为了证明这种新方法的广泛潜在应用，已开发了多种含叠氮基天然产物和药物分子的后期功能化，初步的不对称反应和连续的可见光光流过程。
• (2,4,6-Trimethylbenzoyl)diphenylphosphine Oxide Photochemistry. A Direct Time-Resolved Spectroscopic Study of Both Radical Fragments
  作者：Gregory W. Sluggett、Claudia Turro、Michael W. George、Igor V. Koptyug、Nicholas J. Turro

  DOI：10.1021/ja00123a018

  日期：1995.5

  The photochemistry of (2,4,6-trimethylbenzoyl)diphenylphosphine oxide (1) has been investigated using time-resolved infrared (TRIR) and time-resolved UV spectroscopy (laser flash photolysis (LFP)), in addition to conventional photochemical steady-state techniques and product analysis. Direct photolysis of 1 in dichloromethane (CH2C12) or n-heptane solution causes a-cleavage to afford the corresponding

  除了常规的光化学稳定性之外，还使用时间分辨红外 (TRIR) 和时间分辨紫外光谱（激光闪光光解 (LFP)）研究了（2,4,6-三甲基苯甲酰基）二苯基氧化膦 (1) 的光化学。状态技术和产品分析。1 在二氯甲烷 (CH2Cl2) 或正庚烷溶液中的直接光解导致α-裂解，得到相应的 2,4,6-三甲基苯甲酰基 (2) 和二苯基膦酰基 (3) 自由基。2,4,6-三甲基苯甲酰基自由基 (2) 可以使用 TRIR 光谱轻松检测到，在正庚烷和 CH2Cl2 溶液中分别在 1805 和 1797 cm-I 处显示出羰基 IR 吸收最大值。二苯基膦酰基自由基 (3) 很容易被 LIT 检测到，在 300-350 nm 区域表现出强烈的紫外线吸收。已经确定了自由基 2 和 3 与溴三氯甲烷 (BrCCk)、苯硫酚 (PhSH) 和苯甲醇 (Ph2CHOH) 反应的速率常数。两个自由基都通过原子提取与 BrCC13
• PULSE RADIOLYSIS STUDIES OF ENERGY TRANSFER REACTIONS FROM BENZENE EXCIMER TO PHOSPHINE OXIDES
  作者：Takashi Sumiyoshi、Meiseki Katayama、Wolfram Schnabel

  DOI：10.1246/cl.1985.1647

  日期：1985.11.5

  Acylphosphine oxides were tested as a new class of singlet indicators and the diphenyl phosphonyl radical was detected as a result of singlet energy transfer from benzene excimers to 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide.

  酰基膦氧化物被测试为一类新的单线态指示剂，并且检测到二苯基膦酰基自由基是苯准分子单线态能量转移到 2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的结果。
• The Reaction of Organophosphorus Radicals With Vinyl Acetate and Acrylonitrile in the Presence of an Aminoxyl Radical Scavenger
  作者：WK Busfield、ID Grice、ID Jenkins

  DOI：10.1071/ch9950625

  日期：——

  The radical-trapping technique employing 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-dihydro-2H-isoindol-2-yloxyl (1) as a radical scavenger has been used to study the reaction of diphenylphosphinoyl (2) and dimethoxyphosphinoyl (3) radicals with vinyl acetate and acrylonitrile. The phosphorus- centred radicals were generated by hydrogen abstraction from diphenylphosphine oxide and dimethyl phosphite respectively. Diphenylphosphine oxide was approximately three times as reactive as dimethyl phosphite towards hydrogen abstraction by t- butoxyl radicals and four times as reactive as tetrahydrofuran (towards abstraction of an α-hydrogen). Diphenylphosphinoyl radicals were found to be relatively nucleophilic and, in competition experiments, reacted about an order of magnitude faster with acrylonitrile than with vinyl acetate. Dimethoxyphosphinoyl radicals were rather less nucleophilic and reacted only twice as fast with acrylonitrile as they did with vinyl acetate. In the presence of excess aminoxyl (1), both diphenylphosphinoyl and dimethoxyphosphinoyl radicals were efficiently scavenged to produce stable phosphinic and phosphate esters respectively. The rate of scavenging was close to diffusion-controlled (c. 1.8×109 1. mol-1 s-1).

  以 1,1,3,3-四甲基-1,3-二氢-2H-异吲哚-2-基氧基（1）为自由基清除剂的自由基捕获技术被用于研究二苯基膦酰（2）和二甲氧基膦酰（3）自由基与醋酸乙烯酯和丙烯腈的反应。以磷为中心的自由基分别通过从二苯基氧化膦和亚磷酸二甲酯中抽取氢而生成。 二苯基氧化膦对 t-丁氧自由基析取氢的反应活性大约是亚磷酸二甲酯的三倍，是四氢呋喃（析取 α-氢）的四倍。研究发现，二苯基膦酰基具有较强的亲核性，在竞争实验中，与丙烯腈反应的速度比与醋酸乙烯反应的速度快一个数量级。 二甲氧基膦酰基的亲核性较弱，与丙烯腈反应的速度仅是与醋酸乙烯反应速度的两倍。在存在过量氨基己基（1）的情况下，二苯基膦酰和二甲氧基膦酰自由基都能被有效清除，分别生成稳定的膦酸酯和磷酸酯。清除速率接近于扩散控制（c. 1.8×109 1. mol-1 s-1）。