1-甲氧基-2-辛炔 | 18495-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-甲氧基-2-辛炔
• 英文名称: 1-methoxy-2-octyne
• 英文别名: 1-methoxyoct-2-yne；1-Methoxy-oct-2-yne
• CAS: 18495-23-3
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: UHZCSCFNHZJXFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  77 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.840±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲氧基-2-辛炔 在 钯 作用下， 生成 (E)-1-bromo-oct-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Gredy, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1936, vol. <5>3, p. 1102

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-辛炔-1-醇 在 乙醚 、 sodium amide 作用下， 生成 1-甲氧基-2-辛炔
  参考文献：
  名称：

  Gredy, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1934, vol. 198, p. 2254,2255

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enzymatic assembly of carbon–carbon bonds via iron-catalysed sp3 C–H functionalization
  作者：Ruijie K. Zhang、Kai Chen、Xiongyi Huang、Lena Wohlschlager、Hans Renata、Frances H. Arnold

  DOI：10.1038/s41586-018-0808-5

  日期：2019.1

  produced in bacteria, where they can be tuned by directed evolution for activity and selectivity. That these proteins activate iron, the most abundant transition metal, to perform this chemistry provides a desirable alternative to noble-metal catalysts, which have dominated the field of C–H functionalization1,2. The laboratory-evolved enzymes functionalize diverse substrates containing benzylic, allylic

  尽管在有机分子中含量丰富，但碳氢 (C-H) 键通常被认为是非反应性的，不可用于化学操作。C-H 功能化技术的最新进展已经开始改变这种逻辑，同时强调了与 sp3 carbon1,2 选择性烷基化相关的重要性和挑战。在这里，我们描述了通过卡宾 C-H 插入对 sp3 C-H 键进行对映、区域和化学选择性分子间烷基化的铁基催化剂。催化剂源自细胞色素 P450 酶，其中天然半胱氨酸轴向配体已被丝氨酸（细胞色素 P411）取代，完全遗传编码并在细菌中产生，可通过定向进化调节活性和选择性。这些蛋白质激活铁，最丰富的过渡金属，进行这种化学反应为贵金属催化剂提供了一种理想的替代品，贵金属催化剂在 C-H 功能化领域占主导地位 1,2。实验室开发的酶以高周转率和优异的选择性功能化含有苄基、烯丙基或 α-氨基 C-H 键的多种底物。此外，它们使开发几种天然产品的简洁路线成为可能。使用这些酶的天然铁 - 血红素辅因子介导
• Efficient Pd-Catalyzed Allene Synthesis from Alkynes and Aryl Bromides through an Intramolecular Base-Assisted Deprotonation (iBAD) Mechanism
  作者：Natalie Nella、Evelyne Parker、Julien Hitce、Paolo Larini、Rodolphe Jazzar、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/chem.201403213

  日期：2014.10.6

  An optimized ligand‐controlled palladium‐catalyzed allene synthesis starting from alkynes and aryl bromides giving rise to allene products in a simple and direct manner is described. The methodology is performed in an inter‐ and intramolecular fashion with unprecedented scope and excellent yields. Based on mechanistic investigations and on DFT calculations, the role played by the carboxylic additive

  描述了一种优化的配体控制的钯催化的丙二烯合成方法，该方法从炔烃和芳基溴开始，以简单直接的方式产生丙二烯产物。该方法以分子间和分子内的方式进行，具有空前的范围和优异的产率。基于机理研究和DFT计算，讨论了羧基添加剂（即PivOH）在控制反应选择性中所起的作用，从而使我们能够为该过程提出分子内碱辅助去质子化（iBAD）机制。
• Action des organomagnesiens sur les ethers-oxydes propargyliques en presence de bromure cuivreux: synthese de carbures alleniques
  作者：Jean-Louis Moreau、Marcel Gaudemar

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)82136-1

  日期：1976.3

  Grignard reagents react, in ether and at room temperature, with propargylic ethers, to give allenic hydrocarbons with reasonable yields. The reactions requires catalytic amounts of copper(I) bromide.

  格氏试剂在乙醚中和室温下与炔丙基醚反应，以合理的收率得到烯丙烃。该反应需要催化量的溴化铜（I）。
• Engineering Cytochrome P450s for Enantioselective Cyclopropenation of Internal Alkynes
  作者：Kai Chen、Frances H. Arnold

  DOI：10.1021/jacs.0c01313

  日期：2020.4.15

  carbene transfer to internal alkynes. Directed evolution of a serine-ligated P450 variant, P411-C10, yielded a lineage of engineered P411 enzymes that together accommodate a variety of internal aromatic alkynes as substrates for cyclopropenation with unprecedented efficiencies and stereoselectivities (up to 5760 TTN, and all with >99.9% ee). Using an internal aliphatic alkyne bearing a propargylic ether

  我们报告了一种工程细胞色素 P450 酶的生物催化平台，通过将卡宾转移到内部炔烃来进行有效的环丙烯合成。丝氨酸连接的 P450 变体 P411-C10 的定向进化产生了一系列工程化的 P411 酶，这些酶共同容纳各种内部芳香炔作为环丙烯化的底物，具有前所未有的效率和立体选择性（高达 5760 TTN，并且均具有 >99.9 % ee）。使用带有炔丙基醚基团的内部脂肪族炔烃，不同的 P411 变体可以选择性地催化环丙烯形成、卡宾插入炔丙基 C-H 键或 [3+2]-环加成。这种可调节的反应选择性进一步突出了使用基因编码催化剂解决化学选择性挑战的好处。
• Etude du comportement d'organometalliques (M = Zn, Mg, Li) vis a vis d'enynes conjuges
  作者：D. Mesnard、L. Miginiac

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87262-9

  日期：1976.9

  organometallic compounds such as allyl-zinc, -magnesium, -lithium and saturated lithium compounds are shown to readily undergo addition reactions with conjugated enynes: HCCC(R)C(R)(R), but the reactivity is reduced when the steric hindrance around the double bond is increased. With each organometallic compound used, this reaction is regioselective: 3,4 addition with organozinc compounds, 1,2 addition

  活性有机金属化合物（例如烯丙基锌，-镁，-锂和饱和锂化合物）易于与共轭炔烃进行加成反应：HCCC（R）C（R）（R），但反应活性为当双键周围的位阻增加时，位阻降低。对于使用的每种有机金属化合物，该反应是区域选择性的：与有机锌化合物进行3,4加成，与有机锂化合物（烯丙基，丁基）进行1,2加成，并与有机镁化合物进行1,2和1,4加成。