1-羟基-2-氧代环戊烷-1-羧酸乙酯 | 82415-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-羟基-2-氧代环戊烷-1-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-hydroxycyclopentanone-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl 1-hydroxy-2-oxocyclopentanecarboxylate；ethyl 1-hydroxy-2-oxocyclopentane-1-carboxylate；Cyclopentanecarboxylic acid, 1-hydroxy-2-oxo-, ethyl ester
• CAS: 82415-38-1
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: ICBBCTSZGFAHNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-羟基-2-氧代环戊烷-1-羧酸乙酯 在 potassium cyanide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以100%的产率得到ethyl 6-oxotetrahydro-2H-pyran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氰化物催化的α-羟基-β-氧代酸酯重排形成δ-内酯

  摘要：

  δ-戊内酯衍生物是由氰化物催化的环状α-羟基-β-氧代酯环化反应形成的。这种空前的反应定义了一种新的合成方法，并且可以以定量收率获得产物。允许几个烷基取代以及不同的酯残基。此外，苯并和杂亚芳基环化的起始原料可以毫无问题地转化。另外一个好处是，可以通过容易获得的β-氧代酯的铈催化好氧α-羟基化直接获得原料。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04157
• 作为产物：
  描述：

  2-氧代环戊羧酸乙酯 在 iron(III)-acetylacetonate 双氧水 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以47%的产率得到1-羟基-2-氧代环戊烷-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  铁（III）催化的串联甲醇顺序氧化/羟醛偶联反应

  摘要：

  已经使用过氧化氢作为氧化剂进行了铁（III）催化的甲醇氧化。甲醛在原位形成，然后与活化的酮反应，以高收率得到α-羟甲基羰基化合物。作为副反应，已经观察到铁催化的α-羟基化。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505163

文献信息

• Formation of δ-Lactones with <i>anti</i> -Baeyer-Villiger Regiochemistry: Investigations into the Mechanism of the Cerium-Catalyzed Aerobic Coupling of β-Oxoesters with Enol Acetates
  作者：Irina Geibel、Anna Dierks、Thomas Müller、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/chem.201605468

  日期：2017.5.29

  The cerium-catalyzed, aerobic coupling of β-oxoesters with enol acetates and dioxygen yields δ-lactones with a 1,4-diketone moiety. In contrast to the Baeyer-Villiger oxidation (BVO), where the higher substituted residue migrates, in this case of an oxidative C-C coupling reaction the less substituted alkyl residue undergoes a 1,2-shift. An endoperoxidic oxycarbenium ion comparable to the Criegee intermediate

  铈催化的β-氧代酸酯与烯醇乙酸酯和双氧的需氧偶联产生具有1,4-二酮部分的δ-内酯。与其中较高取代的残基迁移的Baeyer-Villiger氧化（BVO）相反，在氧化CC偶联反应的情况下，较少取代的烷基残基发生1,2-移位。与BVO中的Criegee中间体相当的内过氧化氧碳鎓离子被提议作为反应中间体，并通过计算方法进行构象分析。结果，逆立体化学可以通过主要的立体电子效应来解释。使用不同的供体和受体取代的烯醇酯进行的Hammett分析为转化率决定步骤中的关键中间体氧碳鎓离子提供了支持。
• Mechanistic Insights into the Formation of δ‐Lactones by Cerium‐Catalyzed Aerobic Coupling of β‐Oxoesters with Enol Acetates
  作者：Jean‐Marico Speldrich、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/ejoc.202001532

  日期：2021.2.12

  The mechanism of the cerium‐catalyzed radical coupling reaction of β‐oxoesters, enol acetates, and dioxygen was elucidated by the introduction of cyclopropyl substituents and stereocenters in the starting materials. The 1,2‐alkyl shift within the endoperoxidic oxycarbenium intermediate proceeded with retention of configuration.

  通过在起始原料中引入环丙基取代基和立构中心，阐明了β-氧代酸酯，烯醇乙酸酯和双氧的铈催化自由基偶联反应的机理。内过氧化物碳carb中间体中的1,2-烷基转移继续保持构型。
• Synthesis of 1,4-Diketones from β-Oxo Esters and Enol Acetates by ­Cerium-Catalyzed Oxidative Umpo­lung Reaction
  作者：Irina Geibel、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/ejoc.201600057

  日期：2016.2

  esters are converted with enol acetates in a cerium‐catalyzed, oxidative Umpolung reaction to furnish 1,4‐diketones with up to 95 % yield. Atmospheric oxygen is the oxidant in this process, which can be regarded as ideal from economic and ecological points of view. Further advantages of this new C–C coupling reaction are its operational simplicity and the application of nontoxic and inexpensive CeCl3

  摘要 在铈催化的氧化 Umpolung 反应中，环状 β-氧代酯与烯醇乙酸酯转化，以高达 95% 的产率提供 1,4-二酮。大气氧是这个过程中的氧化剂，从经济和生态的角度来看，它可以被认为是理想的。这种新的 C-C 偶联反应的其他优点是其操作简单，并且可以使用无毒且廉价的 CeCl3·7H2O 作为预催化剂。
• A Simple and Effective Method for α-Hydroxylation of β-Dicarbonyl Compounds Using Oxone as an Oxidant without a Catalyst
  作者：Jun Yu、Jian Cui、Chi Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.201000940

  日期：2010.12

  Oxone has been found to be a highly efficient reagent for the introduction of a hydroxy group at the α position of a variety of β-dicarbonyl compounds in the homogeneous solvent mixture of water and 1,4-dioxane at 60 °C.

  已发现 Oxone 是一种高效试剂，可在 60 °C 下在水和 1,4-二恶烷的均相溶剂混合物中在各种 β-二羰基化合物的 α 位引入羟基。
• A Biomimetic Iron Catalyst for the Epoxidation of Olefins with Molecular Oxygen at Room Temperature
  作者：Kristin Schröder、Benoît Join、Arlin Jose Amali、Kathrin Junge、Xavi Ribas、Miquel Costas、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201004623

  日期：2011.2.7

  It's no sacrifice: A bio‐inspired iron system, in which a β‐keto ester serves as a sacrificial cosubstrate, readily epoxidizes olefins under ambient conditions with air. Aromatic olefins are oxidized in high yields with excellent chemoselectivity. Mechanistic investigations point out substantial differences to well‐known radical‐based autoxidations.

  这不是什么牺牲：生物启发性的铁系统，其中β-酮酸酯充当牺牲性的共基质，在环境条件下可以很容易地用空气将烯烃环氧化。芳烃以高产率被氧化，具有出色的化学选择性。机理研究指出，与众所周知的基于自由基的自氧化存在很大差异。