氨基甲酸[(1S)-3-硝基-2-氧代-1-(苯甲基)丙基]-,1,1-二甲基乙基酯 | 174302-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 氨基甲酸[(1S)-3-硝基-2-氧代-1-(苯甲基)丙基]-,1,1-二甲基乙基酯
• 英文名称: (S)-3-tert-butoxycarbonylamino-1-nitro-4-phenyl-2-butanone
• 英文别名: (3S)-3-tert-butoxycarbonylamino-1-nitro-2-oxo-4-phenylbutane；tert-butyl (S)-(4-nitro-3-oxo-1-phenylbutan-2-yl)carbamate；tert-butyl N-[(2S)-4-nitro-3-oxo-1-phenylbutan-2-yl]carbamate
• CAS: 174302-72-8
• 化学式: C₁₅H₂₀N₂O₅
• 分子量: 308.334
• InChiKey: UUZBFZPOILHDKP-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  459.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.183±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氨基甲酸[(1S)-3-硝基-2-氧代-1-(苯甲基)丙基]-,1,1-二甲基乙基酯 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 aluminum tri-tert-butoxide 作用下， 以 乙醇 、 异丙醇 为溶剂， 65.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 [(1S,2R)-2-羟基-3-[(2-甲基丙基)氨基]-1-(苯基甲基)丙基]-1,1,-二甲基乙酯
  参考文献：
  名称：

  达芦那韦中间体的合成新工艺

  摘要：

  一种达芦那韦中间体的合成新工艺：以N‑叔丁氧羰基‑L‑苯丙氨酸为原料，通过酯化，缩合，还原，氢化，还原胺化等反应制备达芦那韦关键中间体(2R,3S)‑3‑叔丁氧羰基氨基1‑[(2‑甲基丙基)氨基]‑4‑苯基2‑丁醇。该合成新工艺反应条件温和，操作简便，反应选择性和收率高，更适宜工业化生产。

  公开号：

  CN105085323B
• 作为产物：
  描述：

  L-苯丙氨酸 在 potassium tert-butylate 、 四丁基溴化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 19.25h， 生成 氨基甲酸[(1S)-3-硝基-2-氧代-1-(苯甲基)丙基]-,1,1-二甲基乙基酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR ENANTIOSELECTIVE PREPARATION OF NITROKETONE, AN INTERMEDIATE OF PROTEASE INHIBITORS
  [FR] PROCÉDÉ D'ÉLABORATION ÉNANTIOSÉLECTIVE DE LA NITROCÉTONE QUI EST UN INTERMÉDIAIRE DES INHIBITEURS DES PROTÉASES

  摘要：

  本发明提供了一种制备公式I的N-[(1S)-3-硝基-2-氧代-1-(苯甲基)丙基]氨基甲酸，1,1-二甲基乙基酯（硝基酮）的方法，包括以下步骤：(a)在有手性纯度>98％的有机溶剂中制备N-(叔丁氧羰基)-L-苯丙氨基咪唑的溶液，(b)在四氢呋喃中制备硝基甲烷的钾盐溶液，以及(c)将步骤(a)的溶液与步骤(b)的溶液反应，以获得所需的化合物硝基酮，收率>89％，手性纯度>99％。

  公开号：

  WO2011061675A1

文献信息

• Synthesis of -Nitro--diazocarbonyl Derivatives and Their Applications in the Cyclopropanation of Alkenes and in OH Insertion Reactions
  作者：André B. Charette、Ryan P. Wurz、Thierry Ollevier

  DOI：10.1002/hlca.200290023

  日期：2002.12

  a diazo-transfer reaction involving (trifluoromethyl)sulfonyl azide has been developed. These substrates undergo a rhodium-catalyzed cyclopropanation reaction with a variety of alkenes. A systematic study of the reaction indicated that the diastereoselectivity of the cyclopropanation could be effectively controlled through the modification of the steric bulk of the diazo reagent. A novel OH insertion

  已经开发了一种通过涉及（三氟甲基）磺酰基叠氮化物的重氮转移反应制备α-硝基-α-重氮羰基衍生物的简便而高效的方法。这些底物与各种烯烃进行铑催化的环丙烷化反应。对反应的系统研究表明，通过改变重氮试剂的空间体积，可以有效地控制环丙烷化的非对映选择性。由α-硝基-α-重氮羰基试剂衍生的金属卡宾络合物的新型OH插入反应提供了相应的新型α-硝基-α-烷氧基羰基衍生物。
• A Facile Synthesis of (2<i>R</i>3<i>S</i>)-1-Amino-3-<i>tert</i>-butoxycarbonylamino-2-hydroxy-4-phenylbutane;A Useful Component Block of HIV Protease Inhibitor
  作者：Yoko Yuasa、Yoshifumi Yuasa、Haruki Tsuruta

  DOI：10.1080/00397919808005092

  日期：1998.2

  (S)-3-tert-Butoxycarbonylamino-1-nitro-2-oxo-4-phenylbutane 4 was converted to (2R,3S)-1-amino-3-tert-butoxycarbonylamino-2-hydroxy-4-phenylbutane 5a by a catalytic hydrogenation, or NaBH(4)-TiCl(4) reduction followed by hydrogenation in favorable diastereoselectivity, a component of the HIV protease inhibitor VX-478.
• [EN] PROCESS FOR STEREOSELECTIVE PREPARATION OF AN INTERMEDIATE OF PROTEASE INHIBITORS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION STÉRÉOSÉLECTIVE D'UN INTERMÉDIAIRE D'INHIBITEURS DE PROTÉASES
  申请人：PIRAMAL HEALTHCARE LTD

  公开号：WO2010143150A2

  公开（公告）日：2010-12-16

  The present invention provides a process for stereoselective preparation of N-[(1S,2R)-2- hydroxy-3-nitro-l-(phenylmethyl)propyl]carbamic acid 1,1-dimethylethyl ester (nitroalcohol) comprising asymmetric reduction of the carbonyl group in [(1S)-3-nitro-2- oxo-1-(phenylmethyl)propyl]carbamic acid 1,1-dimethylethyl ester (nitroketone) using sodium borohydride as the reducing agent in a solvent mixture of an alcohol and a halogenated solvent at a temperature ranging from -15°C to 00C to yield nitroalcohol in > 78 % yield and > 99 % chiral purity.