1-苯基-3,3-二甲基-1,2-丁二酮 | 7332-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-苯基-3,3-二甲基-1,2-丁二酮
• 英文名称: 3,3-dimethyl-1-phenylbutane-1,2-dione
• 英文别名: 1-phenyl-3,3-dimethyl-1,2-butanedione；3,3-dimethyl-1-phenyl-1,2-butanedione；3,3-Dimethyl-1-phenyl-1,2-butandion
• CAS: 7332-96-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: OSNJBWPTGQHCQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-3,3-二甲基-1,2-丁二酮 在 selenium 一氧化碳 、 水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以45%的产率得到3,3-二甲基-1-苯基-2-丁酮
  参考文献：
  名称：

  一氧化碳和水硒辅助还原α-和β-二酮

  摘要：

  在元素硒存在下，一氧化碳和水将苯基取代的α-（PhC（O）C（O）R）和β-二酮（PhC（O）CHRC（O）R'）还原，得到相应的芳族酮，产率中等至良好。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60970-x
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-1-苯基-1-戊炔-3-酮 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 水 、 copper(ll) bromide 、 palladium dichloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 36.0h， 以68%的产率得到1-苯基-3,3-二甲基-1,2-丁二酮
  参考文献：
  名称：

  钯催化的2-炔基羰基化合物对1,2-二羰基化合物的氧化C≡C三键裂解†

  摘要：

  提出了一种新的，一般的钯催化的氧化C≡C三键的氧化策略。通过使用PdCl 2，CuBr 2，TEMPO和空气作为催化体系，并使用H 2 O作为羰基氧原子源，可以使用多种2-炔基羰基化合物，包括1,3-二取代的prop-2-yn-1炔烃。丙酰胺和丙酸酯类化合物通过Wacker氧化，分子内环化和C-C键失去炔基碳而无法获得各种1,2-二羰基化合物，例如1,2-二酮，2-酮酰胺和2-酮酯卵裂级联

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000040

文献信息

• One-Pot Synthesis of Unsymmetrical Ketones by the Reaction of Decacarbonyldimanganese with Two Kinds of Alkyllithiums
  作者：Hiroshi M. Yamamoto、Hidehiro Sakurai、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/bcsj.69.157

  日期：1996.1

  Decacarbonyldimanganese (Mn2(CO)10) is utilized as a phosgene equivalent for the one-pot preparation of unsymmetrical ketones. By a successive treatment of Mn2(CO)10 with two kinds of alkyllithiums, unsymmetrical ketones are obtained in high selectivity. Unsymmetrical α-diketones are generated when the above reaction is carried out in the presence of trimethyl phosphite and is quenched with N-bromosuccinimide

  十羰基二锰 (Mn2(CO)10) 用作光气等价物，用于一锅法制备不对称酮。通过用两种烷基锂连续处理 Mn2(CO)10，可以高选择性地获得不对称酮。当上述反应在亚磷酸三甲酯存在下进行并用 N-溴代琥珀酰亚胺猝灭时，会生成不对称的 α-二酮。
• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Addition to Unsymmetrical α-Diketones: Tandem One-Pot Synthesis of Optically Active 3-Tetrasubstituted Isochroman Derivatives
  作者：Ting-Shun Zhu、Jian-Ping Chen、Ming-Hua Xu

  DOI：10.1002/chem.201203701

  日期：2013.1.14

  The domino effect: An efficient and general catalytic one‐pot synthesis of quaternary‐substituted isochroman derivatives has been developed (see scheme). The cascade transformation relies on rhodium‐catalyzed highly regio‐ and enantioselective 1,2‐addition of arylboronic acids to unsymmetrical α‐diketones and intramolecular etherification or esterification, and provides a variety of enantioenriched

  多米诺效应：已经开发出一种高效且通用的单取代季铵盐异色满衍生物的催化一锅合成方法（请参见方案）。级联转化依赖于铑催化的高度芳基和对映选择性的1,2-芳基硼酸加成至不对称的α-二酮和分子内醚化或酯化反应，并在异常温和的条件下提供了多种对映体富集的异色酮。
• Compounds and Methods for Catalytic Directed ortho Substitution of Aromatic Amides and Esters
  申请人：Zhao Yigang

  公开号：US20120302752A1

  公开（公告）日：2012-11-29

  Methods are described for efficient and regioselective reactions that are Ru-catalyzed and either (i) amide-directed C—H, C—N, C—O activation/C—C bond forming reactions, (ii) ester-directed C—O and C—N activation/C—C bond forming reactions, or (iii) amide-directed C—O activation/hydrodemethoxylation reactions. All of these reactions of directed C—H, C—N, C—O activation/coupling reactions establish a catalytic base-free DoM-cross coupling process at non-cryogenic temperature. High regioselectivity, yields, operational simplicity, low cost, and convenient scale-up make these reactions suitable for industrial applications. Many previously unknown amide-substituted or ester-substituted aryl and heteroaryl compounds are presented with synthetic details also provided.

  描述了一种高效和区域选择性反应的方法，这些反应是以钌为催化剂的，可以是（i）酰胺导向的C—H、C—N、C—O活化/C—C键形成反应，（ii）酯导向的C—O和C—N活化/C—C键形成反应，或者（iii）酰胺导向的C—O活化/脱甲氧基反应。所有这些导向C—H、C—N、C—O活化/偶联反应在非低温下建立了一个无催化剂碱的DoM-交叉偶联过程。高区域选择性、产率、操作简便、低成本和便于放大规模使得这些反应适用于工业应用。还提供了许多以前未知的酰胺取代或酯取代的芳基和杂环芳基化合物，同时提供了合成细节。
• Aroyl anion trapping reactions. A preliminary study of direct nucleophilic aroylation by means of low temperature, (CH3)nC6H5nLi/CO Systems.
  作者：Dietmar Seyferth、Wei-Liang Wang、Richard C. Hui

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81135-7

  日期：1984.1

  Results of studies of the nucleophilic aroylation of PhCO2Me, Me3CCO2Me and Ph2CO by several low temperature ArLi/CO systems (Ar =C6H5, p-CH3C6H4, -CH3C6H4, 2,6-(CH3)2C6H3 and 2,4,6-(CH3)3C6H2) are reported. The experiments with C6H5Li were unsuccessful and the best results were obtained with 2,6-(CH3)2-C6H3Li.

  的的研究的结果PhCO的亲核芳酰化2我中，Me 3 CCO 2我且Ph 2 CO由几个低温ArLi / CO系统（AR = C 6 H ^ 5，P-CH 3 C ^ 6 ħ 4，-CH 3 Ç 6 ħ 4，2,6-（CH 3）2 C ^ 6 ħ 3和2,4,6-（CH 3）3 c ^ 6 ħ 2）的报告。用C 6 H 5进行的实验Li不成功，使用2,6-（CH 3）2 -C 6 H 3 Li可获得最佳结果。
• Diphenylparabanic Acid as a Synthon for the Synthesis of α-Diketones and α-Ketocarboxylic Acids
  作者：Nobuko Watanabe、Mitsutaka Hamano、Shota Todaka、Takahiro Asaeda、Hisako K. Ijuin、Masakatsu Matsumoto

  DOI：10.1021/jo202304x

  日期：2012.1.6

  Diphenylparabanic acid was found to react with >2 equiv of organolithiums at −78 °C to effectively give the corresponding symmetrical α-diketones. However, upon treatment with 1 equiv of organolithium, the parabanic acid gave mainly 5-substituted 5-hydroxyimidazolidine-2,4-diones. On the other hand, Grignard reagents were less reactive toward the parabanic acid at low temperature, and selectively gave

  发现二苯基对羟基苯甲酸在-78°C下与> 2当量的有机锂反应，可以有效地产生相应的对称α-二酮。然而，用1当量的有机锂处理后，对羟基苯甲酸主要产生5-取代的5-羟基咪唑烷-2，4-二酮。另一方面，即使使用多于1当量的试剂，格氏试剂在低温下对对羟基苯甲酸的反应性较小，并选择性地得到相应的5-羟基咪唑烷-2，4-二酮。串联过程中，首先将对羟基苯甲酸与格氏试剂反应，然后与有机锂一锅反应，有效地得到了不对称的α-二酮。5-取代的5-羟基咪唑烷-2,4-二酮可用作制备α-酮羧酸以及不对称α-二酮的通用前体。