2,2-二氯-N-(4-甲氧基苯基)乙酰胺 | 2153-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,2-二氯-N-(4-甲氧基苯基)乙酰胺
• 英文名称: 2,2-dichloro-N-(4-methoxyphenyl)acetamide
• CAS: 2153-09-5
• 化学式: C₉H₉Cl₂NO₂
• 分子量: 234.082
• InChiKey: IKDULUPZZPGFFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1776

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二氯-N-(4-甲氧基苯基)乙酰胺 在 四溴化碳 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以67 %的产率得到2-bromo-2,2-dichloro-N-(4-methoxyphenyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  CCl2Br的碱促进三重裂解：不对称草酰胺衍生物的直接一锅法合成

  摘要：

  我们提出了一种新颖、环保的一锅法，在 CBr 4存在的情况下，在碱性介质中，借助二氯乙酰胺和胺/酰胺合成不对称草酰胺。已经公开了使用水作为氧原子源的有效补充物及其详细机制。此外，该方案涉及CCl 2 Br的三重裂解和新的C-O/C-N键的形成，其优点是使用CBr 4实现选择性溴化，在温和条件下具有良好至优异的产率。该方法还展示了工业应用的前景，其在间歇过程中进行克级合成的有效实施以及在连续流系统中的利用证明了这一点。

  DOI：

  10.1039/d4cc00354c
• 作为产物：
  描述：

  乙酰基乙酰对甲氧基苯胺 在 碘苯二乙酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 以78%的产率得到2,2-二氯-N-(4-甲氧基苯基)乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  使用（二乙酰氧基碘）苯 (DIB) 的有机合成：3-氧代-丁酰胺意外和新颖的氧化为 2,2-二卤代-N-苯基乙酰胺。

  摘要：

  报道了一种直接制备 2,2-二卤代-N-苯基乙酰胺的新型可靠方法。关键的转变涉及在 DIB 和路易斯酸作为卤源的情况下裂解碳-碳键，因此该方法显着扩展了 DIB 作为化学合成中独特而强大的工具的价值。该协议不仅为使用其他高价碘试剂的反应增加了一个新的方面，而且为双取代乙酰胺的合成提供了广阔的空间。

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.38

文献信息

• Approach for the Direct Synthesis of<i>β</i>-Dichlorosubstituted Acetanilides Using Iodine Trichloride (ICl₃) as the Oxidant and Catalyst
  作者：Qing Zhang、Weibing Liu、Cui Chen、Liquan Tan

  DOI：10.1002/cjoc.201300007

  日期：2013.4

  A reliable method for direct synthesis of β‐dichlorosubstituted acetanilides is reported. The key transformation involves the oxidative and catalytic cleavage of a carbon‐carbon bond in the presence of iodine trichloride (ICl3). In this protocol ICl3 is used not only as the catalyst but also as the oxidant which widely broadens the scope of its application in organic synthetic chemistry.

  报道了一种直接合成β-二氯取代的乙酰苯胺的可靠方法。关键的转变涉及在三氯化碘（ICl 3）存在下碳-碳键的氧化和催化裂解。在该方案中，ICl 3不仅用作催化剂，还用作氧化剂，广泛地拓宽了其在有机合成化学中的应用范围。
• Divergent Synthesis of α,α-Dihaloamides through α,α-Dihalogenation of β-Oxo Amides by Using<i>N</i>-Halosuccinimides
  作者：Jia Wang、Hongtao Li、Dingyuan Zhang、Peng Huang、Zikun Wang、Rui Zhang、Yongjiu Liang、Dewen Dong

  DOI：10.1002/ejoc.201300341

  日期：2013.8

  An efficient and divergent one-pot synthesis of α,α-dihaloamides from readily available β-oxo amides based on the selection of reaction conditions is reported. α,α-Dihalo-β-oxo amides were produced by treating β-oxo amides with N-chlorosuccinimide (NCS) or N-bromosuccinimide (NBS) in water at room temperature, whereas α,α-dihaloacetamides were synthesized by subjecting β-oxo amides to NCS or NBS in

  报道了基于反应条件的选择，从容易获得的 β-氧代酰胺中高效且多样化的一锅法合成 α,α-二卤代酰胺。α,α-二卤代-β-氧代酰胺是通过在室温下用 N-氯代琥珀酰亚胺 (NCS) 或 N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 在水中处理 β-氧代酰胺来生产的，而 α,α-二卤代乙酰胺是通过使在回流下在乙醇中将氧代酰胺转化为 NCS 或 NBS。
• Dichloromeldrum’s Acid (DiCMA): A Practical and Green Amine Dichloroacetylation Reagent
  作者：David M. Heard、Alastair J. J. Lennox

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00850

  日期：2021.5.7

  dichloroacetylation of anilines and alkyl amines to produce α,α-dichloroacetamides, which are important motifs for medicinal chemistry. Products are formed in good to excellent yields with reagent grade solvents, and, as the only byproducts are acetone and CO2, no column chromatography is required. Thus, this reagent is practical, efficient, and green for the dichloroacetylation of primary amines.

  引入二氯甲mel酸是一种稳定的，不挥发的试剂，用于苯胺和烷基胺的二氯乙酰化，以生产α，α-二氯乙酰胺，这是药物化学的重要主题。使用试剂级溶剂可形成高至极佳收率的产物，并且由于唯一的副产物是丙酮和CO 2，因此无需柱色谱法。因此，该试剂对于伯胺的二氯乙酰化是实用，有效和绿色的。
• Unexpected Formation of 2,2‐Dichloro‐ <i>N</i> ‐(chloromethyl)acetamides during Attempted Staudinger 2,2‐Dichloro‐β‐lactam Synthesis
  作者：Sari Deketelaere、Elias Van Den Broeck、Lore Cools、Daan Deturck、Hannes Naeyaert、Kristof Van Hecke、Christian V. Stevens、Veronique Van Speybroeck、Matthias D'hooghe

  DOI：10.1002/ejoc.202100975

  日期：2021.11.15

  Attempted Staudinger β-lactam synthesis using glyceraldehyde-derived imines resulted in the formation of N-(chloromethyl)acetamides. This unexpected reactivity is observed for specific imine and acid chloride combinations and supported by DFT calculations.

  尝试使用甘油醛衍生的亚胺合成 Staudinger β-内酰胺导致N-（氯甲基）乙酰胺的形成。对于特定的亚胺和酰氯组合，观察到了这种意想不到的反应性，并得到了 DFT 计算的支持。
• Lewis Base‐Boryl Radicals Promoted Selective Mono‐ and Di‐ Hydrodechlorination of Trichloroacetamides and Acetates
  作者：Ming‐Cheng Bo、Yee Lin Phang、Qiang Zhao、Feng‐Lian Zhang、Yi‐Feng Wang

  DOI：10.1002/ejoc.202301189

  日期：2024.3.18

  and N-heterocyclic carbene (NHC)-boryl radicals were found to promote selective mono- or dihydrodechlorination of trichloroacetamides and acetates upon treatment with dilauroyl peroxide (DLP) as radical initiator and thiophenol as polarity reversal catalyst. Substituting the hydrogen atom donor, i. e. Lewis base-borane, to its deuterated counterparts promoted mono- or dideuterodechlorination instead

  发现用过氧化二月桂酰（DLP）作为自由基引发剂和苯硫酚作为极性反转催化剂处理后，4-二甲氨基吡啶（DMAP）-和N-杂环卡宾（NHC）-硼基自由基可促进三氯乙酰胺和乙酸酯的选择性单氢或二氢脱氯。取代氢原子供体，i。e. 路易斯碱硼烷与其氘代对应物相反促进单或双氘代脱氯。