2,3,5,6-四甲氧基环己-2,5-二烯-1,4-二酮 | 3117-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,3,5,6-四甲氧基环己-2,5-二烯-1,4-二酮
• 英文名称: tetramethoxy-p-benzoquinone
• 英文别名: 2,3,5,6-tetramethoxy-1,4-benzoquinone；2,3,5,6-tetramethoxycyclohexa-2,5-diene-1,4-dione；2,3,5,6-tetramethoxy-p-benzoquinone；tetramethoxy-1,4-benzoquinone；2,3,5,6-tetramethoxy-[1,4]benzoquinone；tetramethoxy-[1,4]benzoquinone
• CAS: 3117-06-4
• 化学式: C₁₀H₁₂O₆
• 分子量: 228.202
• InChiKey: NGVNNMUSBYNCMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2914690090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6-四甲氧基环己-2,5-二烯-1,4-二酮 在 甲醇 、 乙醚 、 铂 作用下， 生成 bis-(4-hydroxy-2,3,5,6-tetramethoxy-phenyl)-methane
  参考文献：
  名称：

  Eistert; Bock, Chemische Berichte, 1959, vol. 92, p. 1247,1256

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲氧基-1,4-苯醌 在 溴 、 sodium methylate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 2,3,5,6-四甲氧基环己-2,5-二烯-1,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  Strukturen ladungsgestörter oder räumlich überfüllter Moleküle, 80 [1 - 3] Strukturänderungen von p-Benzochinon durch Donator- und Akzeptor-Substituenten

  摘要：

  本文介绍并讨论了七种二取代或四取代的对苯醌衍生物O=C(XC=CH)₂C=O和O=C(XC=CX)₂C=O的结构，其中取代基X = -OCH₃，-N(CH₂)₅，-N(CH₂CH₂)₂O，-Cl，-CN和-⊕N(HC=CH)₂C-N(CH₃)₂，并与已发表的取代基为X = -Si(CH₃)₃，-C₆H₅，-N(CH₃)₂，-⊕N(HC=CH)₂CN(CH₃)₂，-O⊖和-NO₂的结构进行比较。根据介绍，利用半波还原电位、几何优化的量子化学计算对取代基扰动以及已知的对苯醌衍生物的结构数据来表征它们的分子基态。结构变化表明了取代基扰动可能如何被合理解释。在定义的类别中 - 未受扰动、给体、给体/受体和受体扰动中 - 给体取代的对苯醌通常表现出最大的差异，通常被称为靛蓝畸变。与广泛的半经验计算非常一致，实验确定的所有效应都根据不同的电荷分布进行讨论。关于对生物化学重要性的对苯醌衍生物，这个首次的结构摘要指出了重要的方面。

  DOI：

  10.1515/znb-1996-0201

文献信息

• Charge transfer complexes of tetrathio/seleno-fulvalene derivatives and
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：US04578220A1

  公开（公告）日：1986-03-25

  A novel charge transfer complex of an N,N'-biscyanoquinone bisimine of the formula ##STR1## and a fulvalene derivative of the formula ##STR2## where, in formula I, R.sup.1, R.sup.2, R.sup.3 and R.sup.4 independently of one another are --H, --CH.sub.3, --C.sub.2 H.sub.5, --OCH.sub.3, --OC.sub.2 H.sub.5, --Cl and/or --Br, and one of the radicals R.sup.1 and R.sup.2 and/or one of the radicals R.sup.3 and R.sup.4 may furthermore be phenyl or tert.-butyl, or R.sup.1 and R.sup.2 and/or R.sup.3 and R.sup.4 together form ##STR3## and the fused-on aromatic ring is unsubstituted or substituted, and, in formula (II), R.sup.5, R.sup.6, R.sup.7 and R.sup.8 independently of one another are each --H, --CH.sub.3, --C.sub.2 H.sub.5, phenyl, methylphenyl or methoxyphenyl, or R.sup.5 and R.sup.6 and/or R.sup.7 and R.sup.8 together form ##STR4## where n=3, 4 or 5, ##STR5## and X and Y indendently of one another are each S or Se. In the crystalline state, the charge transfer complex possesses electrical conductivity and accordingly can be used as an electrical semiconductor or photoconductor. Novel biscyanoquinone imines of the formula (I), where R.sup.1, R.sup.2, R.sup.3 and R.sup.4 have the stated meanings, and a novel process for the preparation of the compounds (I).

  一种新型的由N,N'-二氰基醌亚胺和富瓦烯衍生物组成的电荷转移复合物，其化学式为##STR1##和##STR2##，其中，在式I中，R.sup.1、R.sup.2、R.sup.3和R.sup.4彼此独立地为--H、--CH.sub.3、--C.sub.2 H.sub.5、--OCH.sub.3、--OC.sub.2 H.sub.5、--Cl和/或--Br，且R.sup.1和R.sup.2中的一个和/或R.sup.3和R.sup.4中的一个还可以是苯基或叔丁基，或者R.sup.1和R.sup.2和/或R.sup.3和R.sup.4共同形成##STR3##，且连接的芳香环未取代或取代，在式(II)中，R.sup.5、R.sup.6、R.sup.7和R.sup.8彼此独立地各自为--H、--CH.sub.3、--C.sub.2 H.sub.5、苯基、甲基苯基或甲氧基苯基，或者R.sup.5和R.sup.6和/或R.sup.7和R.sup.8共同形成##STR4##，其中n=3、4或5，##STR5##且X和Y彼此独立地为S或Se。在结晶状态下，电荷转移复合物具有电导性，因此可作为电半导体或光导体使用。新型的二氰基醌亚胺，其化学式为(I)，其中R.sup.1、R.sup.2、R.sup.3和R.sup.4具有上述含义，以及用于制备化合物(I)的新方法。
• The Reaction of 2,4,6-Trimethylbenzonitrile<i>N</i>-Oxide with Polysubstituted<i>p</i>-Benzoquinones
  作者：Shinsaku Shiraishi、Satoru Ikeuchi、Manabu Sen\={o}、Teruzo Asahara

  DOI：10.1246/bcsj.51.921

  日期：1978.3

  The reaction of 2,4,6-trimethylbenzonitrile N-oxide with various di- and tetrasubstituted p-benzoquinones and the structures of the products were studied. All of the tetrasubstituted quinones gave dioxazole derivatives through addition at the carbonyl site, whereas the disubstituted quinones gave dioxazoles or isoxazoline derivatives depending on the substituents. The reactivity of the quinone carbonyl toward the nitrile oxide varies with the substituents and with the substitution pattern; this phenomenon is discussed in terms of the resonance and inductive effects of the substituents.

  研究了2,4,6-三甲基苯甲腈N-氧化物与各种二取代和四取代对苯醌的反应及产物的结构。所有四取代的醌都通过羰基加成形成了二噁唑衍生物，而二取代的苯醌则根据取代基的不同，生成了二噁唑或异噁唑啉衍生物。醌羰基对腈氧化物的反应活性因取代基及其取代模式的不同而异；这种现象通过取代基的共振和诱导效应进行了讨论。
• An Account of the Site- and Regio-selectivity in the Reaction of Nitrile Oxides with Substituted<i>p</i>-Benzoquinones by Frontier Molecular Orbital Theory
  作者：Tohru Hayakawa、Koji Araki、Shinsaku Shiraishi

  DOI：10.1246/bcsj.57.1643

  日期：1984.6

  The 1,3-dipolar cycloaddition reactions of nitrile oxides with substituted p-benzoquinones are discussed in terms of Frontier Molecular Orbital (FMO) theory. The calculation is carried out by ab initio Self Consistent Field (SCF) method with STO-3G basis set. The site- and regio-selectivities in the reactions are correlated with two types of FMO interactions. Some predictions have been confirmed by

  根据前沿分子轨道 (FMO) 理论讨论了腈氧化物与取代的对苯醌的 1,3-偶极环加成反应。该计算是通过从头计算自洽场 (SCF) 方法与 STO-3G 基组进行的。反应中的位点和区域选择性与两种类型的 FMO 相互作用相关。一些预测已被实验结果证实。
• Insensitivity of Magnetic Coupling to Ligand Substitution in a Series of Tetraoxolene Radical-Bridged Fe₂ Complexes
  作者：Agnes E. Thorarinsdottir、Ragnar Bjornsson、T. David Harris

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b03736

  日期：2020.4.6

  associated C atoms of the ring. Finally, the radical-bridged complexes are single-molecule magnets, with relaxation barriers of Ueff = 50(1), 41(1), 38(1), and 33(1) cm–1 for R = OMe, Cl, NO2, and SMe2, respectively. Taken together, these results provide the first examination of how bridging ligand substitution influences magnetic coupling in semiquinoid-bridged compounds, and they establish design criteria

  阐明桥联配体取代与磁耦合强度之间的磁结构相关性对高温分子基磁性材料的开发至关重要。为此，我们报告了四氧杂环戊二烯桥联的Fe II 2配合物[（Me 3 TPyA）2 Fe 2（RL）] n +（Me 3 TPyA =三（6-甲基-2-吡啶基甲基）胺; n = 2：OMe LH 2 = 3,6-二甲氧基-2,5-二氢氧-1,4-苯醌，Cl LH 2 = 3,6-二氯-2,5-二氢氧-1,4-苯醌，Na 2 [NO 2 L] ＝ 3，6-二硝基-2，5-二氢羟基-1，4-苯醌钠；n＝ 4：SMe 2 L ＝ 3，6-双（二甲基ulf）-2，5-二氢xo-1，4-苯醌二亚基）和它们的单电子还原类似物。可变温度直流磁化率数据显示，氧化物种中的Fe II中心之间存在弱铁磁超交换，交换常数为J = +1.2（2）（R = OMe，Cl）和+0.3（1）（R = NO 2，SMe 2）cm –1。相反，
• Substituent effect on the electron acceptor property of 1,4-benzoquinone towards the formation of molecular complex with sulfamethoxazole
  作者：K. Ganesh、A. Satheshkumar、C. Balraj、K.P. Elango

  DOI：10.1016/j.saa.2013.01.016

  日期：2013.4

  conversion to the product. Fluorescence quenching studies showed that the interaction between the donor and the acceptors are spontaneous. The results indicated that the progressive replacement of chlorine atom (-I effect) by methoxy group (+M effect) in the quinone decreased the electron acceptor property of the quinone. The results of the correlation of experimentally measured binding constants with electrochemical

  采用UV-Vis，（1）H NMR，FT-IR，LC-MS和荧光光谱技术研究了磺胺甲恶唑与不同数量的甲氧基/氯取代的1,4-苯醌（MQ1-4）和表征反应产物。发现MQ1-4与磺胺甲基异恶唑（SULF）的相互作用通过形成包含自由基阴离子的供体-受体配合物及其转化为产物而进行。荧光猝灭研究表明，供体和受体之间的相互作用是自发的。结果表明，醌中的甲氧基（+ M效应）逐渐取代氯原子（-I效应），降低了醌的电子受体性能。