2,3-O-(3-亚戊基)-d-甘油醛 | 120157-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,3-O-(3-亚戊基)-d-甘油醛
• 英文名称: (R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolane-4-carboxaldehyde
• 英文别名: (4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde；(R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde；D-glyceraldehyde pentylidene ketal；3-pentylidene glyceraldehyde；2,3-O-(3-pentylidene)-D-glyceraldehyde；D-glyceraldehyde 1,2-pentanonide
• CAS: 120157-60-0
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: MQSCFVGTYTZEMA-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  209.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.047±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-O-(3-亚戊基)-d-甘油醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 (S)-1-((R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl)prop-2-ynyl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Aminosugar motifs via an allene aziridination strategy

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.03.084
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-(3-pentylidene)-D-mannitol 在 sodium periodate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,3-O-(3-亚戊基)-d-甘油醛
  参考文献：
  名称：

  （+）-epi-Cytoxazone立体选择性合成的新方法

  摘要：

  （+）-epi-cytoxazone的立体选择性全合成反应通过新的途径由2,3-O-（3-亚戊基）-（R）-甘油醛以8个步骤令人满意地完成，总收率为17％。庞大的烯烃-缩酮基团通过促进OsO4接近与缩酮基团相对的面，从而在二羟基化步骤中允许分子内控制目标分子的不对称中心。

  DOI：

  10.21577/0103-5053.20180212

文献信息

• Synthetic Studies of Antitumor Macrolide Rhizoxin:  Stereoselective Syntheses of the C(1)−C(9) and C(12)−C(26) Subunits
  作者：Steven D. Burke、Jian Hong、Joseph R. Lennox、Andrew P. Mongin

  DOI：10.1021/jo980754k

  日期：1998.10.1

  Horner-Wadsworth-Emmons reaction. The central segment 4 and the oxazole chromophore side chain 3 were coupled using another highly stereoselective Horner-Wadsworth-Emmons reaction. Two different lactone subunits [C(1)-C(9) segment 5 and C(3)-C(10) segment 47] were also prepared, employing a thermodynamically controlled diastereotopic group differentiation tactic for establishing the C(5) stereochemistry

  描述了一种三重收敛的合成方法，该方法最终完成了大环内酯类抗肿瘤剂Rhizoxin的C（1）-C（9）和C（12）-C（26）亚基的对映选择性合成。中央C（12）-C（20）亚基4是通过猪胰脂肪酶的非对映选择性酶促乙酸15水解，螯合控制的爱尔兰-克莱森重排（10-> 12）结合动力学溴化（12）有效制备的（12） -> 14）和Mitsunobu反演（23-> 26），以引入三个连续的C（15）-C（17）立体中心。C（18）-C（19）三取代（E）-烯烃的形成是通过立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons反应实现的。使用另一个高度立体选择性的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应将中心链段4和恶唑生色团侧链3偶联。
• 2,3-<i>O</i>-(3-Pentylidene)-D-glyceraldehyde and 2,3-<i>O</i>-(3-Pentylidene)-L-glyceraldehyde: Convenient Glyceraldehyde Surrogates Obtained via a Novel Periodate-Based Oxdation System
  作者：Christopher R. Schmid、David A. Bradley

  DOI：10.1055/s-1992-26170

  日期：——

  The synthesis of two novel glyceraldehyde surrogates, 2,3-O-(3-pentylidene)-D-glyceraldehyde (2) and 2,3-O-(3-pentylidene)-L.-glyceraldehyde (3) is presented. Synthesis, handling and storage advantages of 2 and 3 over the conventionally employed 2,3-O-isopropylidene-D-glyceraldehyde (1) are discussed. The 3-pentanone-derived protecting group facilitates the extraction of product from aqueous oxidation solutions, while the 3-pentanone liberated on ketal deprotection can be efficiently removed at reduced pressures. The synthesis employs a buffered potassium periodate oxidation which offers significant advantages over sodium periodate in glycol cleavage reactions.

  报道了两种新型甘油醛替代物，2,3-O-(3-戊叉)-D-甘油醛（2）和2,3-O-(3-戊叉)-L-甘油醛（3）的合成。与传统使用的2,3-O-异亚丙基-D-甘油醛（1）相比，讨论了2和3在合成、处理和储存方面的优点。由3-戊酮衍生的保护基团有助于从水相氧化溶液中提取产物，而在缩酮去保护时释放的3-戊酮可以在减压下有效去除。该合成采用缓冲的高碘酸钾氧化，相较于高碘酸钠在二醇裂解反应中具有显著优势。
• Synthetic studies toward amphidinolide A: Synthesis of fully functionalized subunits
  作者：Lamont R. Terrell、Joseph S. Ward、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00438-4

  日期：1999.4

  A retrosynthetic breakdown of amphidinolide A affords four fragments A-D and illustrates the main synthetic challenges of this molecule. A concise stereoselective synthesis of the four appropriately functionalized subtargets is described.

  安非他命A的逆合成分解提供了四个AD片段，并说明了该分子的主要合成挑战。描述了四个适当功能化的亚靶的简明的立体选择性合成。
• Asymmetric Induction in Intramolecular [2 + 2]-Photocycloadditions of 1,3-Disubstituted Allenes with Enones and Enoates
  作者：Erick M. Carreira、Curtis A. Hastings、Mary S. Shepard、Lori A. Yerkey、Dan B. Millward

  DOI：10.1021/ja00094a017

  日期：1994.7

  Irradiation of optically active allenes (89-92% ee) appended to enones and enoates affords alkylidenecyclobutane photoadducts with high levels of asymmetric induction (83-100%) derived exclusively from the allene fragment. The substrates studied include allenes tethered to enones such as 1,3-cyclohexanedionea nd 1,3-cyclopentanedione, as well as allenes tethered to functionalized coumarins. The enantiomer

  附加到烯酮和烯酸酯的光学活性丙二烯 (89-92% ee) 的辐照提供了亚烷基环丁烷光加合物，具有高水平的不对称诱导 (83-100%)，完全源自丙二烯片段。研究的底物包括连接到烯酮的丙二烯，例如 1,3-环己烷二酮和 1,3-环戊二酮，以及连接到官能化香豆素的丙二烯。光加合物的对映异构体比率通过将产物衍生为相应的 Mosher MTPA 酯并通过 1 H NMR 光谱分析来量化。在丙二烯-mumarins 照射下获得的外型亚甲基环丁烷被分离为单烯烃非对映异构体。香豆素栓在 C(5) 与光学活性丙二烯的辐照提供炔基取代的氧杂环庚烷与完全不对称感应。
• Highly Diastereoselective Synthesis of a HCV NS5B Nucleoside Polymerase Inhibitor
  作者：Yong-Li Zhong、Ed Cleator、Zhijian Liu、Jianguo Yin、William J. Morris、Mahbub Alam、Brian Bishop、Aaron M. Dumas、John Edwards、Adrian Goodyear、Peter Mullens、Zhiguo Jake Song、Michael Shevlin、David A. Thaisrivongs、Hongming Li、Edward C. Sherer、Ryan D. Cohen、Jingjun Yin、Lushi Tan、Nobuyoshi Yasuda、John Limanto、Antony Davies、Kevin R. Campos

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02500

  日期：2019.4.19

  An asymmetric synthesis of HCV NS5B nucleoside polymerase inhibitor (1) is described. This novel route features several remarkably diastereoselective and high-yielding transformations, including construction of the all-carbon quaternary stereogenic center at C-2 via a thermodynamic aldol reaction. A subsequent glycosylation reaction with activated uracil via C-1 phosphate and installation of the cyclic

  描述了 HCV NS5B 核苷聚合酶抑制剂 ( 1 )的不对称合成。这种新颖的路线具有几个显着的非对映选择性和高产转化，包括通过热力学醛醇反应在 C-2 处构建全碳四元立体中心。随后通过 C-1 磷酸酯与活化的尿嘧啶进行糖基化反应，并使用非手性磷 (III) 试剂安装环状磷酸基团，然后氧化提供1。