2,3-二乙酰氧基-1,4,5-三甲氧基-苯 | 56002-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 中文名称: 2,3-二乙酰氧基-1,4,5-三甲氧基-苯
• 英文名称: 2,3-diacetoxy-1,4,5-trimethoxy-benzene
• 英文别名: (3.4.6-Trimethoxy-o-phenylen)-diacetat；2,3-Diacetoxy-1,4,5-trimethoxy-benzol；(2-Acetyloxy-3,4,6-trimethoxyphenyl) acetate
• CAS: 56002-82-5
• 化学式: C₁₃H₁₆O₇
• 分子量: 284.266
• InChiKey: IDMZUDYKYUAADX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二乙酰氧基-1,4,5-三甲氧基-苯 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 硫酸 、 三氟化硼 、 氢气 、 二甲基二环氧乙烷 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 78.16h， 生成 7-Benzyloxy-2-(3-benzyloxy-4-methoxy-phenyl)-3-hydroxy-5,6,8-trimethoxy-chromen-4-one
  参考文献：
  名称：

  Studies of the SelectiveO-Alkylation and Dealkylation of Flavonoids. XXI. A Convenient Method for Synthesizing 3,5,7-Trihydroxy-6,8-dimethoxyflavones and 5,7-Dihydroxy-3,6,8-trimethoxyflavones

  摘要：

  研究了三氟化硼的 Friedel-Crafts 乙酰化反应，发现在乙酸酐和乙酸的混合物中，可以方便地从 2,3,5,6- 四甲氧基苯基乙酸酯合成 1-(2,4-二羟基-3,5,6-三甲氧基苯基)乙酮。1-[2-羟基-3,5,6-三甲氧基-4-（甲氧基甲氧基）苯基]乙酮通过贝克-文卡塔拉曼转化环化成 7-羟基-5,6,8-三甲氧基黄酮。黄酮的 7-苄基醚被二甲基二氧环己烷氧化，然后用少量对甲苯磺酸处理，得到 7-苄氧基-3-羟基-5,6,8-三甲氧基黄酮，并将其转化为甲醚和对甲苯磺酸盐。在温和的条件下，用无水溴化铝在乙腈中选择性地裂解甲醚或对甲苯磺酸盐中的 5-甲氧基，得到相应的 5-羟基黄酮，而后一种带有 3-对甲苯磺酸盐基团的化合物在甲醇中用碳酸钾水解，顺利地转化为 3,5-二羟基黄酮。通过氢解 7-苄氧基-3,5-二羟基黄酮及其 3-甲基醚，可定量得到 3,5,7-三羟基-6,8-二甲氧基黄酮及其 3-甲基醚。该方法适用于合成 3,5,7-三羟基-6,8-二甲氧基黄酮及其 3-甲基醚，合成的六种黄酮的 1H 和 13C NMR、MS 和 UV 光谱特性得到了澄清。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.1033
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲氧基-1,4-苯醌 在 sodium hydroxide 、 三氯化铝 、 sodium dithionite 、 乙醚 、 双氧水 作用下， 生成 2,3-二乙酰氧基-1,4,5-三甲氧基-苯
  参考文献：
  名称：

  121.五羟基苯的衍生物和花青素的合成

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9410000662

文献信息

• Photoinduced reactions—LX
  作者：L. Saito、M. Imuta、T. Matsuura

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93853-0

  日期：1972.1

  Photosensitized oxygenation products of a series of methoxybenzenes in methanol were isolated and their structures elucidated. 1,2,4,5-Tetramethoxybenzene (I) gave 2,5-dimethoxy-p-benzoquinone (II) and an enone (III). 1,2,3,5-Tetramethoxybenzene (IXa) and pentamethoxybenzene (XXII) yielded diketones Xa and XXIII, respectively, Hexamethoxybenzene (XIV) gave a triketone hydrate (XVII). Mechanisms involving

  分离了一系列甲氧基苯在甲醇中的光敏氧化产物，并阐明了其结构。1,2,4,5-四甲氧基苯（I）得到2,5-二甲氧基-对苯醌（II）和烯酮（III）。1,2,3,5-四甲氧基苯（IXa）和五甲氧基苯（XXII）分别产生二酮Xa和XXIII，六甲氧基苯（XIV）得到三酮水合物（XVII）。提出了涉及单线态氧最初攻击苯环并形成芳烃1,4-过氧化物中间体的机理。
• 121. Derivatives of pentahydroxybenzene, and a synthesis of pedicellin
  作者：Wilson Baker

  DOI：10.1039/jr9410000662

  日期：——
• Studies of the Selective<i>O</i>-Alkylation and Dealkylation of Flavonoids. XXI. A Convenient Method for Synthesizing 3,5,7-Trihydroxy-6,8-dimethoxyflavones and 5,7-Dihydroxy-3,6,8-trimethoxyflavones
  作者：Tokunaru Horie、Takeshi Kitou、Yasuhiko Kawamura、Kazuyo Yamashita

  DOI：10.1246/bcsj.69.1033

  日期：1996.4

  The Friedel–Crafts acetylation with boron trifluoride was studied and it was found that 1-(2,4-dihydroxy-3,5,6-trimethoxyphenyl)ethanone was conveniently synthesized from 2,3,5,6-tetramethoxyphenyl acetate in a mixture of acetic anhydride and acetic acid. 1-[2-Hydroxy-3,5,6-trimethoxy-4-(methoxymethoxy)phenyl]ethanone was cyclized to 7-hydroxy-5,6,8-trimethoxyflavone by using the Baker–Venkataraman transformation. The 7-benzyl ether of the flavone was oxidized with dimethyldioxirane and then treated with a small amount of p-toluenesulfonic acid to give 7-benzyloxy-3-hydroxy-5,6,8-trimethoxyflavone, which was converted into the methyl ether and tosylate. The 5-methoxy group in the methyl ether or tosylate was selectively cleaved with anhydrous aluminum bromide in acetonitrile under mild conditions to give the corresponding 5-hydroxyflavones and the latter compound with a 3-tosyloxy group was smoothly converted into the 3,5-dihydroxyflavone by hydrolysis with potassium carbonate in methanol. The hydrogenolysis of the 7-benzyloxy-3,5-dihydroxyflavone and its 3-methyl ether afforded quantitatively 3,5,7-trihydroxy-6,8-dimethoxyflavone and its 3-methyl ether. The process was suitable as a general method for synthesizing 3,5,7-trihydroxy-6,8-dimethoxyflavones and their 3-methyl ethers and the six flavones were synthesized for the clarification of their 1H and 13C NMR, MS, and UV spectral properties.

  研究了三氟化硼的 Friedel-Crafts 乙酰化反应，发现在乙酸酐和乙酸的混合物中，可以方便地从 2,3,5,6- 四甲氧基苯基乙酸酯合成 1-(2,4-二羟基-3,5,6-三甲氧基苯基)乙酮。1-[2-羟基-3,5,6-三甲氧基-4-（甲氧基甲氧基）苯基]乙酮通过贝克-文卡塔拉曼转化环化成 7-羟基-5,6,8-三甲氧基黄酮。黄酮的 7-苄基醚被二甲基二氧环己烷氧化，然后用少量对甲苯磺酸处理，得到 7-苄氧基-3-羟基-5,6,8-三甲氧基黄酮，并将其转化为甲醚和对甲苯磺酸盐。在温和的条件下，用无水溴化铝在乙腈中选择性地裂解甲醚或对甲苯磺酸盐中的 5-甲氧基，得到相应的 5-羟基黄酮，而后一种带有 3-对甲苯磺酸盐基团的化合物在甲醇中用碳酸钾水解，顺利地转化为 3,5-二羟基黄酮。通过氢解 7-苄氧基-3,5-二羟基黄酮及其 3-甲基醚，可定量得到 3,5,7-三羟基-6,8-二甲氧基黄酮及其 3-甲基醚。该方法适用于合成 3,5,7-三羟基-6,8-二甲氧基黄酮及其 3-甲基醚，合成的六种黄酮的 1H 和 13C NMR、MS 和 UV 光谱特性得到了澄清。