2,4-二溴苯-1,5-二甲醛 | 97094-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,4-二溴苯-1,5-二甲醛
• 英文名称: 4,6-dibromoisophthalaldehyde
• 英文别名: 4,6-dibromobenzene-1,3-dicarbaldehyde；2,4-dibromobenzene-1,5-dicarbaldehyde；4,6-dibromo-1,3-benzenedialdehyde
• CAS: 97094-37-6
• 化学式: C₈H₄Br₂O₂
• 分子量: 291.927
• InChiKey: JPWRLCIQJAOQLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-二溴苯-1,5-二甲醛 在 barium dihydroxide 、 氢氧化钾 、 polyphosphoric acid silylester 、 铜 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 喹啉 、 乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.52h， 生成 7H-thiopyran[3,2-g]-1-benzofuran-7-one
  参考文献：
  名称：

  补骨脂素的单硫和单硒类似物的合成

  摘要：

  描述了在补骨脂素系统中合成包含硫或硒原子代替氧的新型高效DNA光灭活剂的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85508-3
• 作为产物：
  描述：

  间二甲苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 溴 、 silver nitrate 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 乙醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 2,4-二溴苯-1,5-二甲醛
  参考文献：
  名称：

  Kekulene 的螺旋类似物的合成：具有大螺旋直径的柔性 π-膨胀螺旋作为软分子弹簧

  摘要：

  使用 6 倍闭环烯烃复分解 (RCM) 反应作为关键步骤合成了 π 扩展的螺旋，它是凯库烯的螺旋扭曲类似物。具有大螺旋直径 (dh = 10.2 Å) 的 π 扩展几何结构仅由碳和氢原子 (C54H30) 组成，通过单晶 X 射线分析明确确定。我们发现具有大螺旋直径的 π 膨胀螺旋将充当具有小弹簧常数的软分子弹簧。有趣的是，分子弹簧的力学性能大致满足宏观弹簧材料的物理公式；即，分子弹簧伸长的力常数 (k) 与螺旋直径的三次方 (k ∝ dh-3) 成反比。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09825

文献信息

• CONFORMATIONALLY CONSTRAINED, FULLY SYNTHETIC MACROCYCLIC COMPOUNDS
  申请人：Obrecht Daniel

  公开号：US20120270881A1

  公开（公告）日：2012-10-25

  Conformationally restricted, spatially defined 12-30 membered macrocyclic ring systems of formulae Ia and Ib are constituted by three distinct molecular parts: Template A, conformation Modulator B and Bridge C. These macrocycles Ia and Ib are readily manufactured by parallel synthesis or combinatorial chemistry in solution or on solid phase. They are designed to interact with a variety of specific biological target classes, examples being the agonistic or antagonistic activity on G-protein coupled receptors (GPCRs), ion channels and signal transduction pathways. In particular, these macrocycles act as antagonists of the motilin receptor, the FP receptor and the purinergic receptors P2Y 1 , as modulators of the serotonin receptor of subtype 5-HT 2B , as blockers of the voltage-gated potassium channel K v 1.3 and as inhibitors of the β-catenin-dependent “canonical” Wnt pathway. Thus they are showing great potential as medicaments for a variety of diseases.

  具有结构限制的、空间定义的12-30环的大环系统Ia和Ib由三个不同的分子部分构成：模板A、构象调节剂B和桥C。这些大环Ia和Ib可以通过并行合成或溶液中或固相上的组合化学来轻松制备。它们被设计用于与各种特定的生物靶标类相互作用，例如对G蛋白偶联受体（GPCRs）、离子通道和信号转导途径的激动或拮抗活性。特别地，这些大环作为莫蒂林受体的拮抗剂、FP受体和嘌呤受体P2Y1的调节剂、5-HT2B亚型的5-羟色胺受体的调节剂、电压门控钾通道Kv1.3的阻断剂以及β-连环蛋白依赖的“经典”Wnt途径的抑制剂。因此，它们显示出作为各种疾病药物的巨大潜力。
• Use of isomeric, aromatic dialdehydes in the synthesis of photoactive, positional isomers of higher analogs of o-bromo(hetero)acenaldehydes
  作者：Piotr Bałczewski、Joanna Skalik、Paweł Uznański、Dariusz Guziejewski、Witold Ciesielski

  DOI：10.1039/c4ra14071k

  日期：——

  Synthesis of the pairs of positional isomers of the title compounds is based on utilization of two isomeric o,o-dibromo dialdehydes and a selective ortho-metallation/Friedel–Crafts cyclization sequence of the corresponding diacetals. Photophysical and electrochemical properties of the new group of fluorescent and photoresistant compounds have also been performed.

  标题化合物的位置异构体对的合成是基于利用两个异构的邻，邻-二溴二醛和相应的二缩醛的选择性邻位金属化/ Friedel-Crafts环化序列。这组新的荧光和光阻化合物的光物理和电化学性质也已完成。
• Mono‐Aryl/Alkylthio‐Substituted (Hetero)acenes of Exceptional Thermal and Photochemical Stability by the Thio‐Friedel–Crafts/Bradsher Cyclization Reaction
  作者：Piotr Bałczewski、Emilia Kowalska、Ewa Różycka‐Sokołowska、Joanna Skalik、Krzysztof Owsianik、Marek Koprowski、Bernard Marciniak、Dariusz Guziejewski、Witold Ciesielski

  DOI：10.1002/chem.201903027

  日期：2019.11.7

  365 nm in both air and argon. The anthracenes were obtained by the novel thio-Friedel-Crafts/Bradsher cyclization reaction of hitherto unknown [o-(1,3-dithian-2-yl)aryl](aryl)methyl thioethers. The developed approach provides a general access to mono-aryl/alkylthio-substituted (hetero)acene frameworks containing at least three fused (hetero)aromatic rings. The characteristic feature of this approach

  已经发现，在本研究中制备的高度取代的单芳基/烷硫基-（杂）并烷比已知的二芳基/烷硫基取代的并烷具有更高的热稳定性（Tdecomp。= 331-354°C）。 25℃。它们在254和365 nm（氩气和空气中）的光稳定性也比母体蒽和其他报道的蒽高。发现在254 nm处最耐光的芳基/烷硫基蒽在溶液中的稳定性是未取代的蒽的60-70（在空气中）和130（在氩气中）是其稳定性的，并且比已知的EDG / EWG取代的蒽更稳定。 （EDG ＝给电子基团，EWG ＝吸电子基团）具有延伸的芳族核。此外，并苯在空气和氩气中在365 nm处显示出更高的光稳定性。通过迄今未知的[o-（1,3-二噻吩-2-基）芳基]（芳基）甲基硫醚的新型硫代-Friedel-Crafts / Bradsher环化反应获得蒽。所开发的方法提供了通常访问包含至少三个稠合（杂）芳族环的单芳基/烷硫基取代的（杂）并苯骨架的方法。导致高度
• Polycyclic Aromatic Hydrocarbons by Ring-Closing Metathesis
  作者：Margel C. Bonifacio、Charles R. Robertson、Jun-Young Jung、Benjamin T. King

  DOI：10.1021/jo051418o

  日期：2005.10.1

  A strategy for the synthesis of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) by the ring-closing olefin metathesis (RCM) of pendant olefins on a phenylene backbone has been developed. RCM of 2,4‘,6‘,2‘ ‘-tetravinyl-[1,1‘;3‘,1‘ ‘]terphenyl and 2,2‘,5‘,2‘ ‘-tetravinyl-[1,1‘;4‘,1‘]terphenyl affords in high yield the isomeric [a,j] and [a,h] dibenzanthracenes, respectively. In contrast with other intramolecular

  已经开发了通过在亚苯基骨架上的侧链烯烃的闭环烯烃复分解（RCM）来合成多环芳族烃（PAH）的策略。2,4'，6'，2''-四乙烯基-[1,1'; 3'，1'']三联苯和2,2'，5'，2''-四乙烯基-[1,1' ; 4'，1']三联苯以高收率提供同分异构体[ a，j ]和[ a，h分别为] dibenzanthracenes。与其他分子内环化方法（例如Friedel-Crafts酰化）相比，该反应是完全区域选择性的。由于RCM是可逆的，并且PAHs通常是热力学吸收剂，因此该策略是制备PAHs的有效且通用的方法。密度泛函理论计算支持这些结果。二硫化碳是用于这些反应的合适溶剂。
• The Impact of Antiaromatic Subunits in [4<i>n</i>+2] π-Systems: Bispentalenes with [4<i>n</i>+2] π-Electron Perimeters and Antiaromatic Character
  作者：Jing Cao、Gábor London、Oliver Dumele、Margarete von Wantoch Rekowski、Nils Trapp、Laurent Ruhlmann、Corinne Boudon、Amnon Stanger、François Diederich

  DOI：10.1021/jacs.5b03074

  日期：2015.6.10

  fused to a central benzene or naphthalene moiety, have been prepared through a modified double carbopalladation cascade reaction. While these chromophores feature skeletons with [4n+2] π-electron perimeters, the two 8 π-electron pentalene subunits strongly influence bonding and spectral properties. (1)H NMR spectra showed large upfield shifts of the protons in the pentalene moieties, comparable to antiaromatic

  通过改进的双碳钯化级联反应制备了三个系列的稳定、中性、π 扩展的双戊烯衍生物，其中两个戊烯与中心苯或萘部分稠合。虽然这些发色团具有 [4n+2] π 电子周长的骨架，但两个 8 π 电子戊烯亚基强烈影响键合和光谱特性。(1) H NMR 光谱显示戊烯部分中质子的大场位移，与抗芳香族单苯并戊烯相当。通过 NICS-XY 扫描对磁环电流的进一步研究表明，在其中两个系列中，中央苯环处有一个全局副向电流和一个局部互向性电流，而具有中央萘环的第三个系列显示出更多的局部环电流，在戊烯部分上具有更强的副热带环电流。X 射线衍射分析显示平面双戊烯核在戊烯单元中具有较大的双键和单键交替，具有抗芳香性特征，并且中心芳环中的交替较小。与 TD-DFT 计算结果一致，与具有相同稠环数的其他中性类并苯类烃相比，光学和电化学数据均显示出更小的 HOMO-LUMO 能隙。实验和计算结果都表明，尽管骨架的 [4n+2] π