2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛 | 68039-49-6

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 醛类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 中文名称: 2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛
• 中文别名: 女贞醛
• 英文名称: 2,4-dimethyl-3-cyclohexenecarboxaldehyde
• 英文别名: Cyclal C；trivertal；2,4-Dimethylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde
• CAS: 68039-49-6；68737-61-1
• 化学式: C₉H₁₄O
• mdl: MFCD00169841
• 分子量: 138.21
• InChiKey: MZZRKEIUNOYYDF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  85-90 °C
• 沸点：
  196 °C(lit.)
• 密度：
  0.933 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  151 °F
• LogP：
  2.67
• 物理描述：
  Liquid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• WGK Germany：
  2
• 危险品运输编号：
  NA 1993 / PGIII
• 海关编码：
  2912299000
• 危险性防范说明：
  P210,P264,P270,P280,P301+P312,P330,P370+P378,P403+P235,P501
• 危险性描述：
  H302,H227

制备方法与用途

概述

女贞醛含有两种异构体，分别为2, 4-二甲基-3-环己烯基甲醛和3,5-二甲基-3-环己烯基甲醛。其中2, 4-二甲基-3-环己烯基甲醛香气更为浓烈，是女贞醛产生主要香气的主要来源物质，在自然界植物体内的质量比约为4∶1。

香气

女贞醛具有强烈的清香和草香，香味扩散力强。它作为花香、清香、果香等香型的头香效果良好，广泛应用于肥皂、化妆品、洗涤剂等香精调配中。

制备

一种制备女贞醛的方法如下：

1. 在耐压反应容器和加料储罐中分别投入2-甲基-1, 3-戊二烯（93%）180g（2.04mol）和丙烯醛（95%）128.7g（2.18mol）。将2-甲基-1, 3-戊二烯升温至50℃，滴加丙烯醛，控制滴加温度在60℃，反应容器表压最高反应压力为0.35MPa。

2. 反应物滴加完毕后，在90℃下陈化处理。定时取样分析直至2, 4-二甲基-3-环己烯基甲醛（Ⅰ）和3,5-二甲基-3-环己烯基甲醛（Ⅱ）两组分含量稳定，约需3.5小时。

3. 陈化完毕后冷却至40℃，在-0.070～-0.085MPa下将物料缓慢升温至95℃进行蒸馏，除去轻馏分，得到重馏分女贞醛粗品。取样检测其组成为：丙烯醛0.65%（GC），戊二烯3.7%（GC），2, 4-二甲基-3-环己烯基甲醛95.65%（GC）。

4. 将得到的女贞醛粗品进行精馏，进一步提纯。

化学性质

无色或极浅黄色液体。沸点75-78℃/1333.2 Pa，相对密度0.928-0.941，折射率1.469-1.475，闪点70℃，溶于2-4体积70%乙醇及油类中。酸值<5.0，香气有强烈的叶青气和新鲜的柑橘香，包含柠檬、香柠檬的新鲜浓酸辣味。

用途

女贞醛与花香、木香和草香气息能够很好地和谐共存，并且与柑橘油配合使用效果更佳。它可用于香水、古龙水调配中，能调和柑橘、松木、药草及木香成分。也适用于某些花香型、醛香型以及近代新香型的香精配方中，在香水、泡沫浴剂、香波、香皂、洗涤剂香精中使用时能赋予新鲜香气。

合成方法

1. 以2-甲基-1,3-戊二烯及丙烯醛为原料，在高压下于80～100℃条件下进行Diels—Alder反应制得。
2. 可通过双丙酮醇先加氢成为甲基戊二醇，再脱水成为甲基戊二烯。然后与丙烯醛进行双烯加成反应，最终制得女贞醛。

急性毒性

根据美国IFF公司提供的资料，女贞醛的急性毒性的数据为：口服LD50 3.9g/kg（大鼠），皮试LD50 >5g/kg（兔子）。

稳定性

在大多数介质中稳定，在香皂pH=9时会变成浅黄色。IRFA没有对该物质设定限制规定。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  新型PEPPSI型双环（烷基）（氨基）卡宾（BICAAC）-Pd配合物的合成与表征

  摘要：

  一系列双环烷基氨基卡宾 (BICAAC)（其中N-芳基 = dipp, mes, 2,6-dimethyl-4-(dimethylamino)phenyl, 5a-d）及其新型耐空气和防潮吡啶（吡啶，4合成并表征了含有钯 Pd(II) 配合物 ( 6a-e ) 的二甲氨基吡啶。作为 PEPPSI 的新实例（“吡啶增强的预催化剂制备稳定和引发”)-Pd 化合物，所报道的配合物在 Mizoroki-Heck 偶联反应中显示出高活性，即使在低至 100 ppm 的负载量（TON 高达 10000）。动力学研究表明，在元素汞存在下进行的反应会导致活性降低。这表明偶联反应可能同时具有分子和 Pd(0) 介导的催化途径。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2022.132483
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,4-dimethylcyclohex-3-en-1-yl)imidazolidin-4-one 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛
  参考文献：
  名称：

  Imidazolidin-4-ones 的制备及其作为生物活性挥发性羰基衍生物缓慢释放的水解可裂解前体的评价

  摘要：

  Imidazolidin-4-ones 适用于实际应用中作为可水解裂解的前体，用于控制释放芳香醛和酮。通过在碱存在下用市售氨基酸胺处理脂肪族羰基化合物以产生非对映异构体的混合物来制备相应的前体香料。从甘氨酰胺盐酸盐与 (-)-薄荷酮反应中分离的两种非对映异构体通过柱色谱分离。异构体的绝对立体化学由核磁共振光谱确定，并由 X 射线单晶结构分析证实。在酸性条件下和质子溶剂中，两种非对映异构体缓慢异构化而不释放酮。通过从缓冲水溶液和阳离子表面活性剂乳液中的溶剂萃取以及沉积到棉花表面后的动态顶空分析来研究前体的水解。一般来说，酮类比醛类更容易释放。增加 C-5 处取代基的大小会降低溶液中和棉花表面的水解速度。基于甘氨酰胺的 imidazolidin-4-ones 比相应的 oxazolidin-4-ones 或 oxazolidines 更有效。溶液中的释放速率、前体结构的疏水性（影响沉积）以及这

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200081

文献信息

• [EN] ENCAPSULATES<br/>[FR] PRODUITS ENCAPSULÉS
  申请人：PROCTER & GAMBLE

  公开号：WO2013022949A1

  公开（公告）日：2013-02-14

  The present application relates to encapsulates, compositions, products comprising such encapsulates, and processes for making and using such encapsulates. Such encapsulates comprise a core comprising a perfume and a shell that encapsulates said core, such encapsulates may optionally comprise a parametric balancing agent, such shell comprising one or more azobenzene moieties.

  本申请涉及封装体、组合物、包含这种封装体的产品，以及制备和使用这种封装体的方法。这种封装体包括一个包含香水的核心和封装该核心的壳，这种封装体可以选择性地包含一个参数平衡剂，该壳包括一个或多个偶氮苯基团。
• [EN] CLEAVABLE MULTI-ALCOHOL-BASED MICROCAPSULES<br/>[FR] MICROCAPSULES CLIVABLES À BASE D'ALCOOLS MULTIPLES
  申请人：FIRMENICH & CIE

  公开号：WO2021023645A1

  公开（公告）日：2021-02-11

  The present invention relates to a new process for the preparation of microcapsules based on cleavable multi-alcohols. Cleavable multi-alcohol-based microcapsules are also an object of the invention. Perfuming compositions and consumer products comprising said capsules, in particular perfumed consumer products in the form of home care or personal care products, are also part of the invention.

  本发明涉及一种基于可切割多醇制备微胶囊的新工艺。可切割多醇基微胶囊也是本发明的对象。包括这些胶囊的香料组合物和消费品，特别是家居护理或个人护理产品形式的香料消费品，也属于本发明的一部分。
• [EN] 2-HYDROXY-6-METHYL-HEPTANE DERIVATIVES AS PERFUMING INGREDIENTS<br/>[FR] DÉRIVÉS DU 2-HYDROXY-6-MÉTHYL-HEPTANE EN TANT QUE COMPOSANTS PARFUMANTS
  申请人：FIRMENICH & CIE

  公开号：WO2011135487A1

  公开（公告）日：2011-11-03

  The present invention relates to the field of perfumery. More particularly, it concerns some derivatives of formula 5 in the form of any one of its stereoisomers or a mixture thereof, and wherein R1 represents a hydrogen atom, a C1-4 alkyl or alkenyl group, or a (CHR)2OH group, each R being a hydrogen atom or a methyl group; R2 represents a hydrogen atom or a 10 methyl, ethyl or n-propyl group; and R3 represents a hydrogen atom or a methyl group; as well as their use as perfuming ingredients. The present invention concerns also the compositions or articles containing said compounds.

  本发明涉及香料领域。更具体地，涉及公式5的一些衍生物，其形式为其立体异构体之一或其混合物，其中R1代表氢原子、C1-4烷基或烯基基团，或(CH₃R)₂OH基团，每个R代表氢原子或甲基基团；R2代表氢原子或甲基、乙基或正丙基基团；R3代表氢原子或甲基；以及它们作为香料成分的用途。本发明还涉及含有所述化合物的组合物或制品。
• [EN] HYDROLYTICALLY LABILE PRO-FRAGRANCES CONTAINING α,β UNSATURATED ESTERS<br/>[FR] PRO-PARFUMS HYDROLYTIQUEMENT LABILES CONTENANT DES ESTERS α,β INSATURÉS
  申请人：HENKEL AG & CO KGAA

  公开号：WO2020058058A1

  公开（公告）日：2020-03-26

  The present invention pertains to pro-fragrances and relates to a pro-fragrance compound of the formula (I). Furthermore, the invention relates to compositions, a laundry product, a home care product, and an insect repellant, comprising the compound of formula (I). Also encompassed are a method for preparing the compound of formula (I) and uses of a compound of formula (I) for increasing the longlastingness of a fragrance, for increasing the stability and perception of a fragrance, and for improving the adhesion of a fragrance to textiles.

  本发明涉及前香料，涉及公式(I)的前香料化合物。此外，该发明涉及包含公式(I)化合物的组合物、洗涤产品、家用产品和驱虫剂。还包括一种制备公式(I)化合物的方法，以及利用公式(I)化合物增加香气的持久性、增加香气的稳定性和感知性，以及改善香气附着在纺织品上的用途。
• Cosmetic compositions
  申请人：Symrise AG

  公开号：EP2745878A1

  公开（公告）日：2014-06-25

  Suggested is a cosmetic compositions comprising (a) a crosspolymer obtained from copolymerisation of at least two different polyols and at least one dicarboxylic acid and (b) at least one fragrance.

  建议的是一种化妆品组合物，包括 (a) 由至少两种不同的多元醇和至少一种二羧酸共聚得到的交联聚合物，以及 (b) 至少一种香料。

表征谱图