2,4-戊二烯-1-醇 | 4949-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,4-戊二烯-1-醇
• 英文名称: (E)-2,4-pentadien-1-ol
• 英文别名: (E)-penta-2,4-dien-1-ol；(2E)-penta-2,4-dien-1-ol；penta-2,4-dien-1-ol；2,4-pentadiene-1-ol
• CAS: 4949-20-6
• 化学式: C₅H₈O
• 分子量: 84.1179
• InChiKey: ACZNIBVNGPLHAC-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-戊二烯-1-醇 在 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以46%的产率得到(E)-penta-2,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  Organic Compounds

  摘要：

  该发明涉及共轭的二次烯醇衍生物，其生产方法以及包含它们的香料和香水组合物。

  公开号：

  US20100191019A1
• 作为产物：
  描述：

  2,4-戊二烯酸 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,4-戊二烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  高效的银催化二烯的区域和立体特定的叠氮化

  摘要：

  丁二烯转移：使用银基催化剂从PhINTs进行丁烯转移后，带有末端羟基的不对称二烯可以区域和立体定向转化为乙烯基氮丙啶。二烯烃和PhINTs的化学计量混合物以低催化剂负载量使用（0.5％；参见方案）。该方法已应用于（±）-鞘氨醇的合成，并通过三步操作获得了良好的收率。Ts = 4-甲苯磺酰基

  DOI：

  10.1002/anie.201003167

文献信息

• Asymmetric 1,4-Dihydroxylation of 1,3-Dienes by Catalytic Enantioselective Diboration
  作者：Heather E. Burks、Laura T. Kliman、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja809610h

  日期：2009.7.8

  studies reported in this communication suggest that both cyclic and acyclic substrates will participate in this reaction; however, dienes which are unable to adopt the S-cis conformation are unreactive. For most substrates, 1,4-addition is the predominant pathway. In addition to oxidation to the derived 2-buten-1,4-diol, stereoselective carbonyl allylation with the intermediate bis(boronate) ester is

  1,3-二烯的不对称 1,4-二羟基化和其他转化是由 Pt 催化的对映选择性添加双 (频哪醇) 二硼 (B(2)(pin)(2)) 到共轭二烯引发的。本通讯中报道的研究表明，环状和非环状底物都将参与该反应；然而，不能采用 S-顺式构象的二烯是不反应的。对于大多数底物，1,4-加成是主要途径。除了氧化为衍生的 2-丁烯-1,4-二醇之外，还描述了与中间体双（硼酸酯）酯的立体选择性羰基烯丙基化。
• (+)-Rimocidin Synthetic Studies: Construction of the C(1−27) Aglycone Skeleton
  作者：Amos B. Smith、Megan A. Foley、Shuzhi Dong、Alia Orbin

  DOI：10.1021/jo900765p

  日期：2009.8.21

  Assembly of the C(1−27) macrocyclic skeleton of rimocidinolide, the aglycone of (+)-rimocidin (1), has been achieved in convergent fashion. Key features of the synthetic strategy entail application of multicomponent Type I Anion Relay Chemistry (ARC), in conjunction with the SN2/SN2′ reaction manifolds of vinyl epoxides, both employing 2-substituted 1,3-dithianes to construct the C(1−19) carbon backbone

  雷莫西丁内酯（(+)-雷莫西丁 ( 1 ) 的糖苷配基）的 C(1−27) 大环骨架的组装已以收敛方式实现。该合成策略的主要特点是应用多组分 I 型阴离子中继化学 (ARC)，结合乙烯基环氧化物的S N 2/S N 2' 反应流形，两者均采用 2-取代 1,3-二噻烷来构建C(1−19) 碳主链。具有全反式三烯的 C(20−27) 硼酸乙烯基酯与先进的 C(1−19) 乙烯基碘化物的 Yamaguchi 结合，然后通过 Suzuki−Miyaura 交叉偶联进行大环化，完成了 C(1− 27)利莫西内酯骨架。
• A Concise Enantioselective Entry to the Synthesis of Deoxy-azasugars
  作者：Rubén Martín、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1021/ol991280u

  日期：2000.1.1

  [reaction: see text] A concise enantioselective preparation of oxazolidinylpiperidine 4, a key intermediate in the synthesis of glycosidase inhibitors such as 1-deoxymannojirimycin or 1-deoxygalactostatin, has been developed. Sharpless catalytic asymmetric epoxidation of (E)-2,4-pentadienol followed by treatment with allyl isocyanate afforded epoxy carbamate 8. Regioselective intramolecular ring opening

  [反应：见正文]已经开发了一种简洁的对映体选择性的恶唑烷二基哌啶4，它是合成糖苷酶抑制剂（如1-deoxymannojirimycin或1-deoxygalactostatin）的关键中间体。（E）-2,4-戊二烯醇的无尖锐催化不对称环氧化，然后用异氰酸烯丙酯处理，得到环氧氨基甲酸酯8。由双（三甲基甲硅烷基）酰胺钠促进的区域选择性分子内开环和闭环复分解提供了高对映体的双环中间体4纯度。这四个步骤的顺序总收率为51％。
• Synthesis of 3-substituted 3-fluoro-2-oxindoles by deacylative alkylation
  作者：Cynthia Molina、Aitor Ortega-Martínez、José M. Sansano、Carmen Nájera

  DOI：10.1039/c8ob01811a

  日期：——

  carried out with allylic alcohols using LiOtBu as the base and 6 mol% of Pd(OAc)2 and dppp, giving the resulting 3-allylated 3-fluoro-2-oxindoles in good yields. This methodology allows a simple synthesis of 3-alkylated-3-fluoro-2-oxindoles, which are difficult to obtain by other routes.

  在Mg（ClO 4）2的路易斯酸催化下，用N-氟苯磺酰亚胺对3-乙酰基-2-氧吲哚进行氟化，得到了起始化合物3-乙酰基-3-氟-2-氧吲哚。使用Triton B（1当量）和卤代烷和Michael受体作为亲电子试剂，在非常温和的反应条件下，对这些化合物进行碱促进的脱酰基烷基化（DaA），以原位生成3-氟-2-氧吲哚烯酸酯。以良好至非常高的产率获得了相应的3-烷基化的-3-氟-2-氧吲哚。另外，使用LiOtBu作为碱和6mol％的Pd（OAc）2与烯丙基醇进行钯催化的脱酰基烯丙基化。和dppp，以良好的收率得到所得的3-烯丙基化的3-氟-2-氧吲哚。这种方法可以简单地合成3-烷基化的3-氟-2-氧吲哚，这很难通过其他途径获得。
• Pentadienyl Type Lithium and Potassium Species: The Regioselectivity of their Reactions with Electrophiles
  作者：Manfred Schlosser、Armin Zellner、Frédéric Leroux

  DOI：10.1055/s-2001-17521

  日期：——

  Seven structurally distinct pentadienyl type lithium and potassium compounds were screened against a variety of electrophiles in order to assess the regioselectivity of the trapping reactions. Organoborates and analogs thereof (fluorodimethoxyborane) proved to be perfectly regioreliable attacking only unsubstituted terminal positions and thus providing, after oxidation, exclusively primary allylic alcohols. 2,4-Pentadienyllithiums or -potassiums, that carry a methyl group at the 1- or 3-position, exhibit the same extreme regioselectivity towards halotrialkylsilanes or carbon dioxide. Although the unsubstituted parent compounds combine with such electrophiles still preferentially at the terminal position, considerable proportions of branched products are concomitantly formed as well (1/3-attack ratios ranging from 2:1 to > 20:1). Hydroxyalkylating and alkylating reagents such as formaldehyde, oxirane or butyl iodide invariably afford regioisomeric mixtures generally varying in composition between 3:1 and 1:3. The condensation reaction with halotrialkylsilanes appears to follow a concerted (SN2-like) rather than an addition/elimination (ate complex-mediated) mechanism.

  进行了七种结构不同的戊二烯基型锂和钾化合物的筛选，以评估它们与各种亲电试剂反应的区域选择性。有机硼酸盐及其类似物（氟二甲氧基硼烷）显示了非常可靠的区域选择性，仅攻击未取代的末端位置，因此氧化后只得到完全的一级烯丙基醇。带有甲基的2,4-戊二烯基锂或钾在1-或3-位置上，对卤代三烷基硅烷或二氧化碳显示出相同的极端区域选择性。尽管未取代的母体化合物仍优先在末端位置与这些亲电试剂反应，但同时也会生成相当比例的支链产物（1/3-攻击比例从2:1到超过20:1）。羟烷基化和烷基化试剂，如甲醛、环氧乙烷或丁基碘，总是得到区域异构体的混合物，其组成通常在3:1和1:3之间变化。与卤代三烷基硅烷的缩合反应似乎遵循协同（类似SN2）而非加成/消除（通过ate复合体介导）的机制。