2,5-二(三氟甲基)-1,3,4-恶二唑 | 1868-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 2,5-二(三氟甲基)-1,3,4-恶二唑
• 中文别名: 2,5-双(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑
• 英文名称: 2,5-bis(trifluoromethyl)-1,3,4-oxadiazole
• CAS: 1868-48-0
• 化学式: C₄F₆N₂O
• mdl: MFCD00276572
• 分子量: 206.047
• InChiKey: QJZONKZTJJLSQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65°C
• 密度：
  1.639±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S36
• 危险类别码：
  R10
• 海关编码：
  2934999090
• 危险品运输编号：
  UN 1993
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3
• 危险性防范说明：
  P271,P280,P304+P340+P312,P405,P305+P351+P338,P303+P361+P353,P403+P233+P235,P233,P210,P501,P332+P313,P261,P240,P242,P241,P370+P378,P264,P243
• 危险性描述：
  H225,H335,H315,H319
• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二(三氟甲基)-1,3,4-恶二唑 在 氨 、 四磷十氧化物 作用下， 反应 21.0h， 以73%的产率得到3,5-bis(trifluoromethyl)-1H-1,2,4-triazole
  参考文献：
  名称：

  改进全氟烷基取代的1,3,4-恶二唑作为相应1,2,4-三唑的前体的合成

  摘要：

  2,5-双（三氟甲基）-1,3,4-恶二唑（2a），2,5-双（全氟乙基）-1,3,4-恶二唑（2b），2-（全氟乙基）-5-（三氟甲基）-1,3,4-恶二唑（2d）和2-（全氟庚基）-5-（三氟甲基）-1,3,4-恶二唑（2e）描述了相应的5全氟烷基四唑酸钠（10a-b）。此外，将命名的全氟烷基-1,3,4-恶二唑（2a-b和2d）转化为相应的3,5-双（三氟甲基）-1,2,4-三唑（1a），3,5-双（全氟乙基）-1,2,4-三唑（1b）和5-（全氟乙基）-3-（三氟甲基）-1,2,4-三唑（1d），原位生成氨（尿素和氢氧化钾）。使用多核（1 H，13 C，19 F）NMR光谱和差示扫描量热法对所有产品进行表征，以确定其结构和热力学特征。另外，通过单晶X射线衍射确定1a的分子结构。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2016.01.006
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟-n-(三氟乙酰基)乙酰肼 在 硫酸 作用下， 以75%的产率得到2,5-二(三氟甲基)-1,3,4-恶二唑
  参考文献：
  名称：

  在带有钯（II）中心作为静电锚的分子笼中包含阴离子客体

  摘要：

  抛锚！四个香蕉形的配体和两个Pd II离子定量组装，形成一个带有四个大入口的球形物体（见图）。两个Pd II离子与配体的吡啶基供体形成稳定的方形平面络合物，但可以与阴离子进一步相互作用。它们通过刚性配体在有限的距离内定位，使其充当一定尺寸的二价阴离子客体的静电锚。

  DOI：

  10.1002/anie.200902717
• 作为试剂：
  描述：

  1,4-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene 在 2,5-二(三氟甲基)-1,3,4-恶二唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、800.01 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以26%的产率得到1,3,10,12-tetramethyl-(1α,2α,3β,10β,11α,12α)-19,20-dioxahexacyclo[10.6.1.1(3,10).0(2,11).0(4,9).0(13,18)]icosa-4,6,8,13,15,17-hexaene
  参考文献：
  名称：

  Reaction of 2,5-bis-trifluoromethyl-1,3,4-oxadiazole with 7-oxanorbornenes revisited: Experimental and quantum-chemical study of reaction stereoselectivity

  摘要：

  The stereochemical outcome of reaction of 2,5-bis-trifluoromethyl-1,3,4-oxadiazole with 7-oxanorbornenes under various conditions was investigated. For the first time, microwave irradiation in carrying this type of reactions was used, resulting in comparable yields in significantly shorter reaction times. Regardless on substrate, in all reactions mixtures of the two isomeric O-3-[3]polynorbornanes, bent and linear were obtained, with slight preference for bent structure. In some cases, retro Diels-Alder fragmentation was observed resulting in formation of isobenzofuran species. Reaction mechanism was also studied computationally (RHF/6-31G* method), and the origin of stereoselectivity explained by repulsive lone pair interactions between oxygen bridges in the transition state of the 1,3-dipolar addition. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2009.12.012

文献信息

• Alicyclophanes: a new range of cyclophanes containing rigid alicyclic subunits in place of the aromatic rings
  作者：Douglas N Butler、Muhong Shang、Ronald N Warrener

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00956-4

  日期：2000.7

  containing one scaffold subunit were obtained from 1,6-dibromohexane, 1,5-dichloro-3-oxapentane, 1,11-dibromo-3,6,9-trioxaundecane and 9,10-bis(chloromethyl)anthracene. Larger alicyclophanes incorporating two spacer subunits were formed by intermolecular cyclisation of 5 with 1,2-dibromoethane or 19 with m- or p-xylylene dibromide. Reaction of 5 with propargyl bromide, followed by oxidative coupling (CuCl)

  降冰片基琥珀酰亚胺已与2,5-双（三氟甲基-1,3,4-恶二唑）立体选择性偶联，制备脂环式骨架5和20，端基5的琥珀酰亚胺-氮与双烷基化剂的烷基化反应在短时间内产生了大环化合物含有一个支架亚基的脂环烷是从1,6-二溴己烷，1,5-二氯-3-氧杂戊烷，1,11-二溴-3,6,9-三氧杂十二烷和9,10-bis（ 。氯甲基）蒽结合两个间隔亚基更大alicyclophanes通过分子间环化形成5与1,2-二溴乙烷或19与米或- p。-xylylene二溴化物反应5用炔丙基溴，然后通过乙炔侧基的氧化偶联（CuCl）提供双炔基脂环族13。
• The Synthesis of Rigid Chromophore–Spacer–Chromophore Dyads and Three-Armed Triads by the 1,3-Dipolar Reaction of Cyclobutene Epoxides with Aromatic Dipolarophiles
  作者：Davor Margetić、Douglas Butler、Ronald Warrener

  DOI：10.1055/s-0033-1340305

  日期：——

  dipolarophiles with ring-fused cyclobutene epoxides (CEs) in the 1,3-dipolar cycloaddition protocol to form 1:1 cycloadducts. The dihydroforms of the PAH chromophores contained in the rigid alicyclic scaffold were dehydrogenated to regenerate the original PAH chromophore and constituted a new route to rigid chromophore-nσ-PAH dyads separated by an alicyclic scaffold. The anthracene 1:1 adduct derived from the

  摘要 在1,3-偶极环加成方案中，一系列多环芳烃（PAHs）或它们的氮杂衍生物作为双极性亲和剂与环稠合的环丁烯环氧化物（CE）反应形成1：1环加合物。刚性脂环式支架中包含的PAH生色团的二氢型被脱氢以再生原始PAH生色团，并构成了由脂环式支架分离的刚性生色团-nσ-PAH二元体的新途径。将与含5,8-二甲氧基萘的CE反应生成的蒽1：1加合物进行第二次反应，生成立体异构的三臂三联体，其中萘生色团牢固地连接到支架上。两种方法用于生成参与环加成过程的初始环状1,3-偶极中间体。 在1,3-偶极环加成方案中，一系列多环芳烃（PAHs）或它们的氮杂衍生物作为双极性亲和剂与环稠合的环丁烯环氧化物（CE）反应形成1：1环加合物。刚性脂环式支架中包含的PAH生色团的二氢型被脱氢以再生原始PAH生色团，并构成了由脂环式支架分离的刚性生色团-nσ-PAH二元体的新途径。将与含5,8-二甲氧基萘的CE反应生成的
• Synthesis of Functionalized Polynorbornanes Employing 2,5-Bis(trifluoromethyl)-1,3,4-oxadiazole
  作者：Pavle Trošelj、Ivica Đilović、Dubravka Matković-Čalogović、Davor Margetić

  DOI：10.1002/jhet.998

  日期：2013.1

  Cycloaddition reaction of 2,5‐bis(trifluoromethyl)‐1,3,4‐oxadiazole with strained olefinic bonds of norbornenes was used to synthetize functionalized polynorbornanes. This simple, one step procedure was more effective when reaction was carried out by classical heating, in comparison to microwave‐assisted reactions. Various functional groups were stable in the reaction conditions (ester, imide, phthalimide

  2,5-双（三氟甲基）-1,3,4-恶二唑与降冰片烯的张紧烯键的环加成反应用于合成官能化的聚降冰片烷。与微波辅助反应相比，当通过经典加热进行反应时，这一简单的一步操作程序会更加有效。各种官能团在反应条件下稳定（酯，酰亚胺，邻苯二甲酰亚胺，哌啶基和羧酸），而酸酐，N- Boc或TMS官能团不能承受反应条件。
• The Preparation of Stereoisomeric Tricyclo[4.2.1.02,5]nona-7-ene-3,4-dicar­boximides and Anhydrides: Literature Corrections and New Products
  作者：Davor Margetić、Philip Kearns、Bryant Wells、Ronald Warrener

  DOI：10.1055/s-0033-1339031

  日期：——

  proton chemical shifts of the adduct formed by reaction of cyclobutene-3,4-dicarboxylic anhydride with cyclopentadiene have also been miss-assigned. Preparation of [3] and [5] polynorbornane scaffolds with terminal succinimides have been effected by coupling the stereoisomeric adducts at the norbornene π-bond by using 2,5-bis(trifluoromethyl)-1,3,4-oxadiazole and bisepoxide. The spacer shapes and dimensions

  马来酰亚胺和 N-甲基马来酰亚胺与四环烷的双均 Diels-Alder 反应显示出包含外型、反型和外型、同型三环-[4.2.1.02,5]nona-7-ene-3 的混合物， 4-二甲酰亚胺，而异构内反加合物可从环戊二烯与适当的环丁烯-3,4-二甲酰亚胺的反应中获得。四环烷与马来酸酐的相关反应被错误地报道为形成单一加合物；我们的工作表明，实际上形成了两种立体异构体，它们与马来酰亚胺和 N-甲基马来酰亚胺加合物在化学上有关。环丁烯-3,4-二羧酸酐与环戊二烯反应形成的加合物的质子化学位移也被错误指定。[3] 和 [5] 具有末端琥珀酰亚胺的聚降冰片烷支架的制备是通过使用 2,5-双（三氟甲基）-1,3,4-恶二唑和双环氧化物在降冰片烯 π 键上偶联立体异构加合物来实现的。间隔物的形状和尺寸已通过分子模型确定。
• Molecular Recognition of DNA by Rigid [<i>n</i>]-Polynorbornane-Derived Bifunctional Intercalators:  Synthesis and Evaluation of Their Binding Properties
  作者：Liisa D. Van Vliet、Tom Ellis、Patrick J. Foley、Ligong Liu、Frederick M. Pfeffer、Richard A. Russell、Ronald N. Warrener、Florian Hollfelder、Michael J. Waring

  DOI：10.1021/jm0613020

  日期：2007.5.1

  scaffold. The length and character of the backbone as well as the identity of the intercalators were varied, resulting in mono- or divalent recognition of the double helix with varying affinity. Our lead compound proved to be a moderately sequence-selective bis-intercalator with an unwinding angle of 27 degrees and a binding constant of about 8 microM. 9-aminoacridine rings were preferred over acridine

  我们已经在DNA识别的背景下利用了多价的概念，使用新颖的化学方法来合成具有异常序列选择性的新型bis-intercalator。先前已经观察到双插入，但是用于这种分子的从头构建的设计原理是未知的。我们的化合物具有两个从刚性，基于聚降冰片烷的支架中突出的芳族基团。骨架的长度和特征以及嵌入剂的身份各不相同，从而导致双螺旋的单价或二价识别具有不同的亲和力。我们的先导化合物被证明是中等序列选择性的双嵌入剂，展开角度为27度，结合常数约为8 microM。9-氨基ac啶环比over啶羧酰胺或萘二甲酰亚胺更可取，刚性的[3]-聚降冰片烷支架优于[5]-聚降冰片烷。连接环与支架的连接子的柔性，尽管影响较小，但会影响DNA结合的强度和特性。