1,4-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene | 4705-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,4-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene
• 英文别名: (1R,4R)-1,4-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene；(1S,8R)-1,8-dimethyl-11-oxatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraene
• CAS: 4705-93-5
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: LBEMGESHWFWZTP-TXEJJXNPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene 在 三甲基氯硅烷 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到1,4-二甲基萘
  参考文献：
  名称：

  2,5-呋喃二甲酸的重价。Diels–Alder与苯炔的反应

  摘要：

  将生物质衍生的2,5-呋喃二甲酸经苯炔环加成和还原芳构化转化为1,4-萘二甲酸，总收率为66％（四个步骤）。分离出两种新颖的双环中间体，产率分别为80％和98％。这些进展使可再生对苯二甲酸类似物和可从纤维素生物炼制厂获得的其他呋喃的潜在最终用途多样化。

  DOI：

  10.1039/c8gc00308d
• 作为产物：
  描述：

  2-(三甲硅基)苯酚 在 4-吡咯烷基吡啶 、 三乙胺 、 四丁基二氟三苯硅酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.56h， 生成 1,4-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene
  参考文献：
  名称：

  连续流合成三甲基甲硅烷基苯基全氟磺酸苯炔前体

  摘要：

  现在可以使用流式化学方法检测2-（三甲基甲硅烷基）苯基全氟磺化的芳烃前体，从而可以快速制备纯净的化合物，而无需低温锂化或柱色谱法。该方法已利用便宜和更用户友好的壬二酰氟试剂应用于新型壬二酸酯前体。所得的壬二酸酯显示出成功地参与了一系列的芳烃反应类别。

  DOI：

  10.1021/ol500959e

文献信息

• Asymmetric Hydrophosphination of Heterobicyclic Alkenes: Facile Access to Phosphine Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Zhiwu Lu、Haoyang Zhang、Zhiping Yang、Ning Ding、Ling Meng、Jun Wang

  DOI：10.1021/acscatal.8b04787

  日期：2019.2.1

  Asymmetric hydrophosphination is the most atomically economical and straightforward approach to the construction of chiral organophosphorus compounds. Good stereoselectivities have been achieved in asymmetric hydrophosphination of an electron-deficient C═C double bond, but substrates involving nonpolar C═C bonds remain difficult and are rarely tackled. Herein, we report asymmetric hydrophosphination

  不对称氢磷酸化是手性有机磷化合物构建中最原子经济且最直接的方法。在缺乏电子的C═C双键的不对称加氢磷化反应中已经获得了良好的立体选择性，但是涉及非极性C═C键的底物仍然很困难，而且很少解决。在本文中，我们报道了非电子活化的双键的非对称氢磷酸化，其立体控制程度非常高。该策略为制备高产率（高达99％的产率）和对映选择性（高达ee的99％）的叔膦提供了一个方便且广泛适用的平台。
• Three-Component Cycloaddition To Synthesize Aziridines and 1,2,3-Triazolines
  作者：Shuqi Chen、Yongqi Yao、Wen Yang、Qifu Lin、Lin Wang、Huanyong Li、Donghan Chen、Yun Tan、Dingqiao Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01713

  日期：2019.9.20

  An efficient three-component cycloaddition of oxa(aza)bicyclic alkenes/norbornene in the presence of NaN3 and arylsulfonyl chlorides was developed, affording the corresponding aziridine products in good yields (up to 82%) with moderate to good endo/exo selectivities (up to >99:1 endo/exo). Further studies showed that the cycloaddition of oxa(aza)bicyclic alkenes in the presence of NaN3 and chloroalkanes

  开发了在NaN3和芳基磺酰氯存在下，氧杂氮杂双环烯烃/降冰片烯的有效三组分环加成反应，提供了具有良好收率（高达82％）且具有中等到良好的内/外选择性（高达90％）的相应氮丙啶产品到> 99：1内/外）。进一步的研究表明，在NaN3和氯代烷烃的存在下，氧杂（氮杂）双环烯烃的环加成反应可以以极好的收率（最高95％）提供环外加成1,2,3-三唑啉。与现有方法相比，当前方案要求非常简单和温和的反应条件，并且是不含金属的催化反应。此外，还提出了一种合理的环加成反应机理。
• CpRuCl(PPh₃)₂-Catalyzed Cyclopropanation of Bicyclic Alkenes with Tertiary Propargylic Acetates
  作者：Alphonse Tenaglia、Sylvain Marc

  DOI：10.1021/jo060276a

  日期：2006.4.1

  The electron-rich cyclopentadienylruthenium complex CpRuCl(PPh3)2 turns out to be an efficient catalyst for the regio- and stereoselective cyclopropanation of bicyclic alkenes with tertiary propargylic carboxylates. The reaction provides 1,2,3-trisubstituted cyclopropanes in high yields as a single stereoisomer instead of the expected cyclobutenes via [2 + 2] cycloaddition. Functional groups such as

  富电子的环戊二烯基钌络合物CpRuCl（PPh 3）2证明是具有叔炔丙基羧酸酯的双环烯烃的区域和立体选择性环丙烷化的有效催化剂。该反应以单一立体异构体的形式高收率地提供1,2,3-三取代的环丙烷，而不是通过[2 + 2]环加成反应生成的预期环丁烯。催化反应可耐受诸如醚，酯，醇，酚，酮，酯，羧酸酐，腈，卤化物，砜，酰亚胺，氨基甲酸酯和嗪等官能团。还证明了有效的环丁烯环丙烷化，提供了紧张的双环[2.1.0 1,3 ]戊烷骨架。
• Formation of 1,2-dehydrobenzene from 1-chlorobenzvalene by strong bases: evidence for the rearrangement of 1,6-dehydrobenzvalene to benzyne
  作者：Arnuld-Dieter Schüter、Johannes Belzner、Ulrich Heywang、Günter Szeimies

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81557-9

  日期：1983.1

  Treatment of 1-chlorobenzavalene with n-butyllithium or with lithium diisopropylamide in the presence of dimethylfuran and furan led to butylbenzene and to the adducts 12a and b, respectively.

  在二甲基呋喃和呋喃的存在下用正丁基锂或二异丙基氨基锂处理1-氯苯并戊烯导致分别生成丁基苯和加合物12a和b。
• Copper-Catalyzed Cycloaddition of Heterobicyclic Alkenes with Diaryl Disulfides to Synthesize Dihydrobenzo[b]thiophene Derivatives
  作者：Qifu Lin、Wen Yang、Yongqi Yao、Yue Li、Lin Wang、Dingqiao Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c03034

  日期：2021.3.5

  developed. The C—S and C—C bonds can be formed simultaneously on the C═C bond of the olefins via a single-step cycloaddition to afford a series of 2,3-dihydrobenzo[b]thiophene derivatives. This reaction exhibits excellent diastereoselectivity and relatively broad substrate scope. Various functional groups attached to the substrates are tolerated in this protocol to give the corresponding exo adducts in moderate

  已经开发了新颖的铜催化的二芳基二硫化物与杂环双环烯烃的环加成反应。可以通过单步环加成在烯烃的C═C键上同时形成CS和CC键，从而提供一系列2,3-二氢苯并[b]噻吩衍生物。该反应表现出优异的非对映选择性和相对宽的底物范围。在该方案中可以耐受与底物相连的各种官能团，从而以中等收率得到相应的外加合物。