晚期炔
丙基乙酸酯的过渡
金属催化重排为开发有用的转化提供了有趣的平台。我们最近发现,
金络合物可以催化1,4-双炔
丙基乙酸酯中的高选择性串联1,2- / 1,2-
双乙酰氧基迁移,形成2,3-
双乙酰氧基-1,3-二烯。这样,(1 Z,3 Z)‐或(1 Z,3 E)‐和(1 E,3 Z)-1,3-二烯可以立体控制方式获得,具体取决于与
金结合的辅助
配体的电子和空间特征以及在炔丙基位置的取代基。在这项工作中,我们报告了对该转化范围的实验研究,并对反应机理进行了详细的理论考察,从而揭示了导致反应立体选择性的关键特征。也已经设计出了用于一锅合成
喹喔啉杂环和串联Diels-Alder工艺的合成应用。