2-((1s,4s)-4-羟基-2-环戊烯基)乙酸甲酯 | 120052-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-((1s,4s)-4-羟基-2-环戊烯基)乙酸甲酯
• 英文名称: (1S,3S)-1-hydroxy-3-(methyl-carboxymethyl)-4-cyclopentene
• 英文别名: (+)-(1S,4S)-methyl (4-hydroxy-2-cyclopenten-1-yl)acetate；methyl 2-((1S,4S)-4-hydroxycyclopent-2-en-1-yl)acetate；methyl 2-[(1S,4S)-4-hydroxycyclopent-2-en-1-yl]acetate
• CAS: 120052-54-2
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: SOVNDLFKPGLMEE-NKWVEPMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((1s,4s)-4-羟基-2-环戊烯基)乙酸甲酯 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以95%的产率得到2-[(1S,4S)-4-hydroxycyclopent-2-en-1-yl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Δ12-前列腺素J3的全合成：合成策略向简化工艺的演变

  摘要：

  Δ的总合成12 -前列腺素Ĵ 3（Δ 12 -PGJ 3，1），所报告的白血病干细胞消融器，通过若干战略和战术进行说明。关键的共轭烯酮13和醛14的醛醇缩合反应/脱水序列伪造了1的标志性交叉共轭二烯酮结构基序。，其单独的立体中心分别由不对称的Tsuji-Trost反应和不对称的Mukaiyama aldol反应产生。在该程序中，发现了用于Rh催化的环戊烯和相关烯烃的CH官能化的取代基控制的区域选择性模式。1的合成从最初的策略发展到最终的简化流程，这是通过改进片段13和14的结构，探索迄今未充分利用的手性内酯合成子57的化学性质以及环戊烯酮中间体的非对映选择性烷基化来进行的。 。所描述的化学设置了大规模生产Δ的阶段12 -PGJ3并设计类似物用于进一步的生物学和药理研究。

  DOI：

  10.1002/chem.201601449
• 作为产物：
  描述：

  Cis-3,5-二乙酰氧基-1-环戊烯 在 4-二甲氨基吡啶 、 Candida antarctica lipase B 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 2-((1s,4s)-4-羟基-2-环戊烯基)乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  (+)-去甲苷、(+)-Dasycarpidone和(+)-Uleine的对映选择性全合成

  摘要：

  uleine 型生物碱的结构特征在于存在桥连的四环六氢-1 H -1,5-methanoazocino[4,3- b ]indole 环系统1。已经开发了各种策略来访问这种多环结构基序。我们在此报告适当官能化的1,3,4-三取代的环戊-1-烯的一步法转化成1通过一个集成的氧化/还原/环化（的方式我ORC）过程。该多米诺序列由环戊烯环的氧化裂解引发，随后通过形成一个 C-C 和两个 CN 键生成环己烯酮、吲哚和 1,3-桥接哌啶环。化合物1随后转化为nordasycarpidone、dasycarpidone和uleine。分子的手性通过市售的内消旋-3,5-二乙酰氧基-1-环戊烯的酶促去对称化引入。

  DOI：

  10.1002/hlca.202100088

文献信息

• Nickel/Zinc Chloride-Promoted Domino Reaction of Enynes and Enones Including Unstrained CC Bond Cleavage
  作者：Kaori Ambe-Suzuki、Yukari Ohyama、Naohiro Shirai、Shin-ichi Ikeda

  DOI：10.1002/adsc.201100770

  日期：2012.3.16

  Unstrained CC bond cleavage proceeds during the domino reaction of enynes and enones that includes successive CC bond formation under the nickel/zinc/zinc chloride system. The cleavage occurs through β‐syn‐elimination of the 1,3‐dicarbonyl part. In addition, β‐carbon elimination is selective, unlike the β‐hydrogen elimination in the presence of excess zinc chloride.

  非应变Ç 烯炔和烯酮的多米诺反应，其包括连续℃持续C键的裂解前进镍/锌/氯化锌系统下C键的形成。裂解是通过1，3-二羰基部分的β同步消除而发生的。另外，β-碳的消除是选择性的，这与在过量氯化锌存在下的β-氢的消除不同。
• Stereocontrolled synthesis of quinine and quinidine
  作者：Junji Igarashi、Masahiro Katsukawa、Yong-Gang Wang、Hukum P. Acharya、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.03.085

  日期：2004.5

  moiety followed by piperidine ring formation. The piperidine was then condensed at the side chain with a quinoline part to afford the olefin precursor of quinine. Finally, the olefin was converted into quinine through the corresponding epoxide. Quinidine was synthesized in a similar way.

  由环戊烯单乙酸酯制备二取代的环戊烯，并通过烯烃部分的氧化裂解，然后形成哌啶环，将其转移到二取代的哌啶中。然后将哌啶在侧链上与喹啉部分缩合，得到奎宁的烯烃前体。最后，烯烃通过相应的环氧化物转化为奎宁。奎尼丁以类似方式合成。
• Synthesis of α- and β- D,L-ribo-carbahex-2-ulofuranose
  作者：Christoph Marschner、Gerhard Penn、Herfried Griengl

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81872-x

  日期：1993.6

  Both α- and β-D,L-ribo-carbahex-2-ulofuranose have been synthesized in racemic form starting from norbornen-2-one. In the course of the synthesis the reaction of sulfur ylides with α-alkoxyketones took an unexpected stereochemical pathway.

  α-和β-D，L-核糖-氨基-2--2-呋喃呋喃糖均以降冰片烯-2-酮为外消旋形式合成。在合成过程中，硫酰化物与α-烷氧基酮的反应采用了意想不到的立体化学途径。
• Highly efficient total synthesis of Δ12-PGJ2, 15-deoxy-Δ12,14-PGJ2, and their analogues
  作者：Hukum P. Acharya、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.051

  日期：2006.4

  Palladium-catalyzed reaction of TBS ether of 4-cyclopentene-1,3-diol monoacetate (>95% ee) with an anion derived from methyl malonate and a base such as t-BuOK and LDA proceeded highly efficiently and reproducibly. The product obtained in >90% isolated yield was transformed in five steps into the key cyclopentenone possessing the α-chain at the γ position. Aldol reaction of this enone with the ω-chain aldehyde afforded

  4-环戊烯-1,3-二醇单乙酸酯（> 95％ee）的TBS醚与衍生自丙二酸甲酯的阴离子和t- BuOK和LDA等碱的钯催化反应进行得非常高效且可重复。以> 90％的分离产率获得的产物经五步转化为在γ位具有α链的关键环戊烯酮。该烯酮与ω-链醛的醛醇缩合反应得到醛醇加合物，并且将衍生的甲磺酸酯暴露于Al 2 O 3提供了完整结构的交联二烯酮。最后，官能团操作布置Δ 12 -PGJ 2有效。同样，15-脱氧Δ 12,14 -PGJ 2合成了5，6-乙炔类似物和5，6-二氢类似物。
• Synthesis of the amino acid conjugates of epi-jasmonic acid
  作者：N. Ogawa、Y. Kobayashi

  DOI：10.1007/s00726-011-0925-z

  日期：2012.5

  The TES ether of the C6-hydroxy derivative of naturally occurring epi-jasmonic acid (epi-JA) was designed as epimerization-free equivalent of epi-JA. The TES ether was synthesized from (1R,4S)-4-hydroxycyclopent-2-enyl acetate in 13 steps. The acid part of the ether was activated with ClCO2Bui and subjected to condensation with l-amino acid at room temperature for 48 h. The TES group in the condensation

  的TES醚的天然存在的C6羟基衍生物的外延-jasmonic酸（EPI -ja）被设计为自由差向异构当量的外延-ja。由（1 R，4 S）-4-羟基环戊-2-烯基乙酸酯经13个步骤合成TES醚。醚的酸部分用ClCO激活2卜我并进行缩合升-氨基在室温下酸48小时。在HCO 2 H中（0°C，30分钟）除去缩合产物中的TES基团，然后用Jones试剂（丙酮，0°C，30分钟）氧化所得的羟基，以提供Epi的氨基酸缀合物。-JA 所检查的氨基酸为1-异亮氨酸，1-亮氨酸，1-丙氨酸，1-缬氨酸和d -allo-异亮氨酸，与反式异构体相比，其缀合物的收率为48-68％，非对映异构体纯度为89-96％。类似地，将epi -JA的可能的三种立体异构体与1-异亮氨酸成功缩合，以高收率产生相应的立体异构体。