2-((3-(三甲基甲硅烷基)丙-2-炔氧基)羰基)乙酸 | 497070-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-((3-(三甲基甲硅烷基)丙-2-炔氧基)羰基)乙酸
• 英文名称: 2-((3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyloxy)carbonyl)acetic acid
• 英文别名: malonic acid mono(3-(trimethylsilanyl)prop-2-ynyl) ester；malonic acid mono-(3-trimethylsilanyl-prop-2-ynyl) ester；3-Oxo-3-(3-trimethylsilylprop-2-ynoxy)propanoic acid
• CAS: 497070-59-4
• 化学式: C₉H₁₄O₄Si
• 分子量: 214.293
• InChiKey: FUWCAMBRPQVVMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.103±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.89
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((3-(三甲基甲硅烷基)丙-2-炔氧基)羰基)乙酸 在 dirhodium tetraacetate 4-二甲氨基吡啶 、 p-nitrobenzenesulfonyl azide 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 15.42h， 生成 6-methoxy-3H-furo[3,4-c]furan-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用铑（II）催化的环化/ Diels-Alder环加成序列合成呋喃[3,4-c]呋喃。

  摘要：

  当用催化量的乙酸铑（II）处理时，一系列的2-炔基2-重氮-3-氧代丁酸酯，以良好的产率提供了呋喃[3,4-c]呋喃。通过将铑稳定的类胡萝卜素加到炔属π-键上来进行反应，得到乙烯基类胡萝卜素，其随后环化到相邻的羰基上以产生呋喃环。这些呋喃[3,4-c]呋喃与各种亲二烯体反应，提供了苯甲醚衍生物，该苯甲醚衍生物是由最初形成的Diels-Alder环加合物失去水而得的。就相互作用的羰基的性质而言，Rh（II）催化的环化反应非常灵活。通过首先生成2-烷氧基取代的呋喃，然后使其随后进行分子内Diels-Alder环加成反应，将该方法应用于几种氧杂多杂环系统的合成。所得环加合物的开环后，进行去质子化以提供重排的酮内酯。使用合适的模型重氮化合物探查了该方法在生物碱士的宁合成中的潜在用途。为了确定该方法的可行性，研究了Rh（II）催化的α-重氮酰胺64和68的环化/环加成序列。两种化合物均以良好的总收率

  DOI：

  10.1021/jo020413d
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 三甲硅基丙炔醇 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到2-((3-(三甲基甲硅烷基)丙-2-炔氧基)羰基)乙酸
  参考文献：
  名称：

  利用金属碳烯基诱导的炔基重氮羰基化合物的环化反应轻松构建新型多环系统

  摘要：

  重氮2-丙炔基丙二酰胺酸酯衍生物的Rh（II）催化反应可生成呋喃[3,4-c]呋喃，收率极高。通过首先产生2-烷氧基取代的呋喃，然后使其随后进行分子内Diels-Alder环加成反应，将该方法应用于几种多杂环系统的合成。所得环加合物的开环后，进行去质子化以提供重排的酮内酯。

  DOI：

  10.1021/ol006004q

文献信息

• Solvent and Ligand Effects Associated with the Rh(II)-Catalyzed Reactions of α-Diazo-Substituted Amido Esters
  作者：Albert Padwa、Yan Zou

  DOI：10.1021/jo502725d

  日期：2015.2.6

  investigation into the Rh(II)-catalyzed reactions of 2-alkynyl 2-diazo amido-substituted esters. The distribution of products was found to be dependent on the substituent group on the nitrogen atom, the ligand on the Rh(II) center, and the solvent used. The dominant product obtained from the reaction of 3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl-2-(dibenzylcarbamoyl)-2-diazoacetate (34) with Rh2(OAc)4 in hexane corresponds

  我们报告了对Rh（II）催化的2-炔基2-重氮酰胺基取代的酯反应的详细研究。发现产物的分布取决于氮原子上的取代基，Rh（II）中心上的配体和所用溶剂。由3-（三甲基甲硅烷基）丙-2-炔基-2-（二苄基氨基甲酰基）-2-重氮乙酸酯（34）与Rh 2（OAc）4在己烷中的反应获得的主要产物对应于通过CH插入CH2衍生的氮杂环丁酮。类胡萝卜素进入相邻的苄基。相反，Rh 2（esp）2催化的34在CH 2 Cl 2中的反应提供了3-氧代环庚七[ c铑类胡萝卜素在芳香族π键上进行环丙烷化而形成的]吡咯。研究了相关的系统，发现CH插入相邻的烷基是主要途径或排他途径。在所研究的任何情况下，都不可能检测到类胡萝卜素/炔烃级联序列的产物，就像先前用一系列2-炔基-2-重氮-3-氧代丁酸酯发现的那样。
• Synthesis of Furo[3,4-<i>c</i>]furans Using a Rhodium(II)-Catalyzed Cyclization/Diels−Alder Cycloaddition Sequence
  作者：Albert Padwa、Christopher S. Straub

  DOI：10.1021/jo020413d

  日期：2003.1.1

  acetate, afforded furo[3,4-c]furans in good yield. The reaction proceeds by addition of a rhodium-stabilized carbenoid onto the acetylenic pi-bond to give a vinyl carbenoid that subsequently cyclizes onto the neighboring carbonyl group to produce the furan ring. These furo[3,4-c]furans react with various dienophiles, furnishing anisole derivatives derived by loss of water from the initially formed Diels-Alder

  当用催化量的乙酸铑（II）处理时，一系列的2-炔基2-重氮-3-氧代丁酸酯，以良好的产率提供了呋喃[3,4-c]呋喃。通过将铑稳定的类胡萝卜素加到炔属π-键上来进行反应，得到乙烯基类胡萝卜素，其随后环化到相邻的羰基上以产生呋喃环。这些呋喃[3,4-c]呋喃与各种亲二烯体反应，提供了苯甲醚衍生物，该苯甲醚衍生物是由最初形成的Diels-Alder环加合物失去水而得的。就相互作用的羰基的性质而言，Rh（II）催化的环化反应非常灵活。通过首先生成2-烷氧基取代的呋喃，然后使其随后进行分子内Diels-Alder环加成反应，将该方法应用于几种氧杂多杂环系统的合成。所得环加合物的开环后，进行去质子化以提供重排的酮内酯。使用合适的模型重氮化合物探查了该方法在生物碱士的宁合成中的潜在用途。为了确定该方法的可行性，研究了Rh（II）催化的α-重氮酰胺64和68的环化/环加成序列。两种化合物均以良好的总收率
• Facile Construction of Novel Polycyclic Ring Systems Using a Metallocarbenoid-Induced Cyclization of Acetylenic Diazo Carbonyl Compounds
  作者：Albert Padwa、Christopher S. Straub

  DOI：10.1021/ol006004q

  日期：2000.7.1

  Rh(II)-catalyzed reaction of diazo 2-propynyl maolonamic acid ester derivatives produce furo[3,4-c]furans in excellent yield. The methodology was applied to the synthesis of several polyheterocyclic systems by first generating a 2-alkoxy-substituted furan and then allowing it to undergo a subsequent intramolecular Diels-Alder cycloaddition. Ring opening of the resulting cycloadduct is followed by deprotonation

  重氮2-丙炔基丙二酰胺酸酯衍生物的Rh（II）催化反应可生成呋喃[3,4-c]呋喃，收率极高。通过首先产生2-烷氧基取代的呋喃，然后使其随后进行分子内Diels-Alder环加成反应，将该方法应用于几种多杂环系统的合成。所得环加合物的开环后，进行去质子化以提供重排的酮内酯。