作者:E. Taskinen、M.-L. Pentikäinen
DOI:10.1016/0040-4020(78)89052-8
日期:1978.1
A 13C NMR study of the spatial structures of some acyclic and cyclic ketene acetals (for example, ketene dimethyl acetal and 2-methylene-1,3-dioxolane) has been carried out. The conclusions obtained are based on observation of the effect of structural changes on the 13C NMR chemical shift of the β carbon on the ketene moity. Since the extent of p-π conjugation and hence the 13C chemical shift of this
甲13一些无环和环状烯酮缩醛的空间结构的C NMR研究(例如,乙烯酮二甲基缩醛和2-亚甲基-1,3-二氧戊环)已经进行了。得出的结论是基于观察到结构变化对β碳对乙烯酮部分的13 C NMR化学位移的影响。由于p-π共轭的程度以及该碳的13 C化学位移取决于OC(sp 2)键周围烷氧基的空间取向,因此有关位移可用于衡量碳原子的平面度。系统。烯酮二甲基乙缩醛最稳定的骨架是s-顺式,s-顺式(平面)和s-顺式,乳脂状(略微非平面),按稳定性递减的顺序排列。对于乙烯酮二烷基乙缩醛,平面s-顺式,s-顺式的相对稳定性会随着烷基体积的增加而降低,但至少对于伯烷基和仲烷基而言,s-顺式,s-顺式旋转异构体似乎是最喜欢的物种。讨论了5至8元环状乙烯酮缩醛的构象,并将其与相应的环状乙烯基醚和烃的构象进行了比较。