1-methylene-2-benzyloxymethylcyclopropane | 65693-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methylene-2-benzyloxymethylcyclopropane
• 英文别名: {[(2-Methylidenecyclopropyl)methoxy]methyl}benzene；(2-methylidenecyclopropyl)methoxymethylbenzene
• CAS: 65693-23-4
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: WOEYEQNJTJMRIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methylene-2-benzyloxymethylcyclopropane 、 2,2-二甲基-1-[4-(三氟甲基)苯基]-1-丙酮 在 tetrakis(trimethylphosphine)iron(0) 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铁催化的芳族酮与亚甲基环丙烷的邻位碳氢芳构化

  摘要：

  我们在这里报告仅使用催化量的Fe（PMe 3）4与芳族酮与亚甲基环丙烷（MCPs）进行C–H均化反应。多种芳族酮和MCP可用于通过三元环的区域选择性断裂选择性地形成邻均芳基化的芳族酮的反应。均化的产物适合于进一步的修饰，从而提供官能化的1，2-二氢萘。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00237
• 作为产物：
  描述：

  (((2-溴-2-甲基环丙基)甲氧基)甲基)苯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 1-methylene-2-benzyloxymethylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Monoalkylation of α-Halocyclopropyllithiums. A Versatile Method for the Synthesis of α-Alkylcyclopropyl Acetates and Alkylidenecyclopropanes

  摘要：

  通过二卤环丙烷与丁基锂作用制备的碳宾（7和8）能顺利地用甲基碘进行甲基化。顺式甲基化产物（3）/反式甲基化产物（4）（或内型甲基化产物（5）/外型甲基化产物（6）的产率比取决于碳宾的老化时间；热力学平衡几乎给予3或5。该方法已通过利用六甲基磷酰胺（HMPA）作为共溶剂扩展到一般烷基化。得到的α-烷基化环丙基卤代物在乙酰解后转化为烯丙基乙酸酯或环丙基乙酸酯，并且在碱处理下转化为烷基亚甲基环丙烷。8的质子分解选择性地得到反式或外型溴代环丙烷。

  DOI：

  10.1246/bcsj.50.3288
• 作为试剂：
  描述：

  2-benzyloxymethyl-3,3-difluoro-1-methylenecyclopropane 、 4-氨基苯硫酚 在 1-methylene-2-benzyloxymethylcyclopropane 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-((1R,3S)-3-Benzyloxymethyl-2,2-difluoro-cyclopropylmethylsulfanyl)-phenylamine 、 4-((1R,3R)-3-Benzyloxymethyl-2,2-difluoro-cyclopropylmethylsulfanyl)-phenylamine
  参考文献：
  名称：

  Preparation of methylene-gem-difluorocyclopropanes and its reactivity as Michael acceptor

  摘要：

  Preparation of methylene-gem-difluorocyclopropanes 3 was achieved through the selenoxide elimination reaction derived from gem-difluorocyclopropylmethanols 1, while this method can not be applied to non-fluorinated cyclopropylmethanols. The methylene-gem-difluorocyclopropane 3 showed a high reactivity as a Michael acceptor in the reaction with thiol or amine. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00613-3

文献信息

• Bu₂SnIH-Promoted Proximal Bond Cleavage of Methylenecyclopropanes and Successive Radical Cyclization and/or Pd-Catalyzed Coupling Reaction
  作者：Naoki Hayashi、Yusuke Hirokawa、Ikuya Shibata、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1021/ja7103729

  日期：2008.3.1

  The unprecedented regioselective hydrostannation of methylenecyclopropanes to give vinyltins was achieved using dibutyliodotin hydride (Bu2SnIH), which could be applied to intramolecular radical cyclization.
• Iron-Catalyzed Ortho C–H Homoallylation of Aromatic Ketones with Methylenecyclopropanes
  作者：Naoki Kimura、Shiori Katta、Yoichi Kitazawa、Takuya Kochi、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jacs.1c00237

  日期：2021.3.31

  We report here a C–H homoallylation reaction of aromatic ketones with methylenecyclopropanes (MCPs) only using a catalytic amount of Fe(PMe3)4. A variety of aromatic ketones and MCPs are applicable to the reaction to form ortho-homoallylated aromatic ketones selectively via regioselective scission of the three-membered rings. The homoallylated products are amenable to further elaborations, providing

  我们在这里报告仅使用催化量的Fe（PMe 3）4与芳族酮与亚甲基环丙烷（MCPs）进行C–H均化反应。多种芳族酮和MCP可用于通过三元环的区域选择性断裂选择性地形成邻均芳基化的芳族酮的反应。均化的产物适合于进一步的修饰，从而提供官能化的1，2-二氢萘。
• Stereoselective Monoalkylation of α-Halocyclopropyllithiums. A Versatile Method for the Synthesis of α-Alkylcyclopropyl Acetates and Alkylidenecyclopropanes
  作者：Katuzi Kitatani、Tamejiro Hiyama、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.50.3288

  日期：1977.12

  The title carbenoids (7 and 8) prepared by the action of butyllithium on dihalocyclopropanes are smoothly methylated with methyl iodide. The product ratio of cis-methylated product (3)/trans-methylated one (4) (or endo-methylated product (5)/exo-methylated one (6) is found to depend on the aging period of the carbenoids; thermodynamic equilibration gives almost 3 or 5. This procedure has been extended to general alkylation by utilizing HMPA co-solvent. The resulting α-alkylated cyclopropyl halides are converted into allylic acetates or cyclopropyl acetates upon acetolysis and also into alkylidenecyclopropanes upon base treatment. The protonolysis of 8 gives trans- or exo-bromocyclopropanes stereoselectively.

  通过二卤环丙烷与丁基锂作用制备的碳宾（7和8）能顺利地用甲基碘进行甲基化。顺式甲基化产物（3）/反式甲基化产物（4）（或内型甲基化产物（5）/外型甲基化产物（6）的产率比取决于碳宾的老化时间；热力学平衡几乎给予3或5。该方法已通过利用六甲基磷酰胺（HMPA）作为共溶剂扩展到一般烷基化。得到的α-烷基化环丙基卤代物在乙酰解后转化为烯丙基乙酸酯或环丙基乙酸酯，并且在碱处理下转化为烷基亚甲基环丙烷。8的质子分解选择性地得到反式或外型溴代环丙烷。
• Preparation of methylene-gem-difluorocyclopropanes and its reactivity as Michael acceptor
  作者：Takeo Taguchi、Masahito Kurishita、Akira Shibuya、Kifune Aso

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00613-3

  日期：1997.7

  Preparation of methylene-gem-difluorocyclopropanes 3 was achieved through the selenoxide elimination reaction derived from gem-difluorocyclopropylmethanols 1, while this method can not be applied to non-fluorinated cyclopropylmethanols. The methylene-gem-difluorocyclopropane 3 showed a high reactivity as a Michael acceptor in the reaction with thiol or amine. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.