(1S,2S,9aR)-1'-tert-butyl 2-methyl 2'-oxo-2,3,9,9a-tetrahydrospiro[carbazole-1,3'-indoline]-1',2-dicarboxylate | 1318151-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (1S,2S,9aR)-1'-tert-butyl 2-methyl 2'-oxo-2,3,9,9a-tetrahydrospiro[carbazole-1,3'-indoline]-1',2-dicarboxylate
• 英文别名: 1-O'-tert-butyl 2-O-methyl (1S,2S,9aR)-2'-oxospiro[2,3,9,9a-tetrahydrocarbazole-1,3'-indole]-1',2-dicarboxylate
• CAS: 1318151-55-1
• 化学式: C₂₆H₂₆N₂O₅
• 分子量: 446.503
• InChiKey: JWWZHOCQEAJLAE-KAWPREARSA-N

物化性质

• 沸点：
  588.3±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,9aR)-1'-tert-butyl 2-methyl 2'-oxo-2,3,9,9a-tetrahydrospiro[carbazole-1,3'-indoline]-1',2-dicarboxylate 在 次氯酸叔丁酯 、 三氟甲磺酸 、 1,1'-((1R,2R)-cyclohexane-1,2-diyl)bis(3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)thiourea) 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.58h， 生成 (1S,2S,4S)-1'-tert-butyl 2-methyl 4-(2-chloro-3,5-dioxo-4-phenyl-1,2,4-triazolidin-1-yl)-2'-oxo-2,3,4,9-tetrahydrospiro[carbazole-1,3'-indoline]-1',2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  双硫脲催化的三组分反应立体构筑复杂的螺氧杂吲哚

  摘要：

  通过串联Diels-Alder反应和烯反应，开发了一种设计良好的三组分反应，以高收率和优异的立体选择性构建了一类光学活性咔唑螺氧并吲哚-尿嘧啶。原位产生的咔唑螺硫醇芳香化作用产生的驱动力和4-苯基-3 H -1,2,4-三唑-3,5-二酮的高反应活性有助于在温和条件下进行烯反应。对照实验表明，烯反应的出色立体选择性很可能来自咔唑螺并恶唑的空间构型。所获得的产物可以通过多种功能化转化为其他合成有用的结构。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201800368
• 作为产物：
  描述：

  3-vinylindole 、 tert-butyl 3-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-2-oxoindole-1-carboxylate 在 1,1'-((1R,2R)-cyclohexane-1,2-diyl)bis(3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)thiourea) 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以99%的产率得到(1S,2S,9aR)-1'-tert-butyl 2-methyl 2'-oxo-2,3,9,9a-tetrahydrospiro[carbazole-1,3'-indoline]-1',2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  3-乙烯基吲哚和亚甲基吲哚酮的 Diels-Alder 反应的高效氢键催化提供了咔唑螺吲哚骨架

  摘要：

  Carbazolespirooxindole 衍生物是在由 C(2)-对称双硫脲有机催化剂催化的高产、非典型快速、立体控制的 Diels-Alder 反应中合成的。利用简单的前体和温和的条件，在氢键催化下构建了具有高对映体纯度和结构多样性的咔唑-螺环吲哚衍生物。实用的方法是循环使用有机催化剂和溶剂。这种简单而有效的操作程序将允许对这类有趣的化合物进行面向多样性的合成。

  DOI：

  10.1021/ja203812h

文献信息

• Remote Control of Axial Chirality: Synthesis of Spirooxindole–Urazoles via Desymmetrization of ATAD
  作者：Lin-Lin Zhang、Ji-Wei Zhang、Shao-Hua Xiang、Zhen Guo、Bin Tan

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02361

  日期：2018.10.5

  control of axial chirality in an asymmetric three-component reaction. This transformation was realized by a tandem bisthiourea-catalyzed asymmetric Diels–Alder reaction and substrate-controlled asymmetric ene reaction. The driving force derived from aromatization and the high reactivity of 4-aryl-1,2,4-triazole-3,5-dione enophiles mediated the occurrence of the successive ene reaction under mild conditions

  首次通过非对称化策略，通过对不对称三组分反应中轴向手性的远程控制，组装了具有N -Ar立体轴的一类光学纯螺氧基吲哚-脲基化合物。这种转化是通过串联双硫脲催化的不对称Diels-Alder反应和受底物控制的不对称烯反应实现的。来自芳构化的驱动力和4-芳基-1,2,4-三唑-3,5-二酮亲和剂的高反应性介导了在温和条件下发生连续的烯反应。
• Highly Efficient Hydrogen-Bonding Catalysis of the Diels–Alder Reaction of 3-Vinylindoles and Methyleneindolinones Provides Carbazolespirooxindole Skeletons
  作者：Bin Tan、Gloria Hernández-Torres、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ja203812h

  日期：2011.8.17

  Carbazolespirooxindole derivatives were synthesized in a high-yielding, atypically rapid, stereocontrolled Diels-Alder reaction catalyzed by a C(2)-symmetric bisthiourea organocatalyst. Simple precursors and mild conditions were used to construct carbazolespirooxindole derivatives with high enantiopurity and structural diversity under H-bonding catalysis. The practical approach recycles the organocatalyst

  Carbazolespirooxindole 衍生物是在由 C(2)-对称双硫脲有机催化剂催化的高产、非典型快速、立体控制的 Diels-Alder 反应中合成的。利用简单的前体和温和的条件，在氢键催化下构建了具有高对映体纯度和结构多样性的咔唑-螺环吲哚衍生物。实用的方法是循环使用有机催化剂和溶剂。这种简单而有效的操作程序将允许对这类有趣的化合物进行面向多样性的合成。
• Stereoselective Construction of Complex Spirooxindoles via Bisthiourea Catalyzed Three-Component Reactions
  作者：Lin-Lin Zhang、Ji-Wei Zhang、Shao-Hua Xiang、Zhen Guo、Bin Tan

  DOI：10.1002/cjoc.201800368

  日期：2018.12

  three‐component reaction was developed to construct a class of optically active carbazolespirooxindole‐urazoles in good yields with excellent stereoselectivities via tandem Diels‐Alder reaction and ene‐reaction. The driving force originating from aromatization with in situ generated carbazolespirooxindole and the high reactivity of 4‐phenyl‐3H‐1,2,4‐triazole‐3,5‐dione facilitate the ene‐reaction in mild conditions

  通过串联Diels-Alder反应和烯反应，开发了一种设计良好的三组分反应，以高收率和优异的立体选择性构建了一类光学活性咔唑螺氧并吲哚-尿嘧啶。原位产生的咔唑螺硫醇芳香化作用产生的驱动力和4-苯基-3 H -1,2,4-三唑-3,5-二酮的高反应活性有助于在温和条件下进行烯反应。对照实验表明，烯反应的出色立体选择性很可能来自咔唑螺并恶唑的空间构型。所获得的产物可以通过多种功能化转化为其他合成有用的结构。