(S)-2-{[1-(4-Methoxy-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-amino}-3-methyl-butyric acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-{[1-(4-Methoxy-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-amino}-3-methyl-butyric acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2S)-2-[(4-methoxyphenyl)methylideneamino]-3-methylbutanoate
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₃
• 分子量: 249.31
• InChiKey: YYCNNVCNRIKFMW-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-{[1-(4-Methoxy-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-amino}-3-methyl-butyric acid methyl ester 在 盐酸羟胺 、 magnesium sulfate 、 caesium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 氘代氯仿 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 52.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  NMR分析手性羟胺对映体纯度的简单协议

  摘要：

  描述了一种通过1 H NMR光谱分析确定手性羟胺对映体纯度的简单三组分手性衍生方案，包括将它们用2-甲酰基苯基硼酸和对映体纯BINOL处理，得到比例为准确反映母体羟胺的对映体纯度。

  DOI：

  10.1021/ol303566k
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸甲酯 、 4-甲氧基苯甲醛 在 magnesium sulfate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-2-{[1-(4-Methoxy-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-amino}-3-methyl-butyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  NMR分析手性羟胺对映体纯度的简单协议

  摘要：

  描述了一种通过1 H NMR光谱分析确定手性羟胺对映体纯度的简单三组分手性衍生方案，包括将它们用2-甲酰基苯基硼酸和对映体纯BINOL处理，得到比例为准确反映母体羟胺的对映体纯度。

  DOI：

  10.1021/ol303566k

文献信息

• A convenient method for the enantiomeric separation of α-amino acid esters as benzophenone imine Schiff base derivatives
  作者：Hu Huang、Wen Jun Xu、Jing-Yu Jin、Joon Hee Hong、Hyun-Jae Shin、Wonjae Lee

  DOI：10.1007/s12272-012-0609-6

  日期：2012.6

  the separation of α-amino acid esters as benzophenone Schiff base derivatives on coated chiral stationary phases (CSPs) (Chiralcel OD-H, Chiralcel OD, Chiralpak AD-H, Chiralpak AD, and Chiralpak AS) or covalently immobilized CSPs (Chiralpak IA, Chiralpak IB, and Chiralpak IC) derived from polysaccharide derivatives is described. Benzophenone imine derivatives of α-amino acid esters were readily prepared

  一种方便的液相色谱方法，用于在涂层手性固定相 (CSP)（Chiralcel OD-H、Chiralcel OD、Chiralpak AD-H、Chiralpak AD 和 Chiralpak AS）上或共价分离作为二苯甲酮席夫碱衍生物的 α-氨基酸酯描述了源自多糖衍生物的固定化 CSP（Chiralpak IA、Chiralpak IB 和 Chiralpak IC）。通过在 2-丙醇中搅拌二苯甲酮亚胺和 α-氨基酸酯的盐酸盐，很容易制备 α-氨基酸酯的二苯甲酮亚胺衍生物。色谱分离以1.0 mL/min的流速和254 nm的检测波长进行；0.5% 2-丙醇/己烷 (v/v) 用于 CSP。总的来说，Chiralpak IC 的分辨率优于其他 CSP。此外，
• Optically Pure <i>N</i>-Hydroxy-<i>O</i>-triisopropylsilyl-α-<scp>l</scp>-amino Acid Methyl Esters from AlCl₃-Assisted Ring Opening of Chiral Oxaziridines by Nitrogen Containing Nucleophiles
  作者：Maria Luisa Di Gioia、Antonella Leggio、Adolfo Le Pera、Angelo Liguori、Carlo Siciliano

  DOI：10.1021/jo051890+

  日期：2005.12.1

  containing nucleophiles, in a totally anhydrous milieu. Under these conditions, nucleophiles exclusively attack the carbon atom of the three-membered heterocycles, obtained from methyl esters of natural α-amino acids, generating N-hydroxy-α-l-amino acid methyl esters. No nitrones, amides, or other side products, either from unwanted rearrangements or due to the attack of the nucleophile on the N atom

  本文报道了在完全无水的环境中，含氮亲核试剂通过AlCl 3辅助的oxaziridine开环的简单明了的过程。在这些条件下，亲核试剂仅攻击从天然α-氨基酸的甲基酯获得的三元杂环的碳原子，从而生成N-羟基-α- 1-氨基酸甲酯。没有形成由于不想要的重排或由于亲核试剂对恶唑烷体系的N原子的攻击而产生的硝酮，酰胺或其他副产物。在将位点特异性转化为相应的O后，羟胺化合物以极高的收率回收。-三异丙基甲硅烷基衍生物，通过在1 H-咪唑存在下暴露于三氟甲磺酸三异丙基甲硅烷基酯来实现。在回收N-羟基化的前体后立即进行的衍生化使得保留了氨基酸甲酯中的不对称α-碳原子的手性完整性。它还保护获得的化合物免于因歧化而导致的构架降解。N-羟基-O-三异丙基甲硅烷基-α- 1-氨基酸甲酯是天然α- 1-氨基酸代谢途径研究中的重要中间体，并且是在生物学，药理学和营养学重要合成中的理想候选原料ñ-羟基肽。
• Diastereoselective C-alkylation of aldimines, derived from chiral α-carbon heteroatom-substituted aldehydes, with triethylborane. Application to the synthesis of benzylisoquinolines
  作者：David Fuentes-Ríos、Carmen Muñoz、Amelia Díaz、Francisco Sarabia、J. Manuel López-Romero

  DOI：10.1039/d3ra01397a

  日期：——

  aliphatic amines, good yields and moderate to high diastereoselectivity are obtained: yields are significantly better when the preformed imine is used in the reaction with triethyl borane, and diastereoselectivity of the reactions largely depends on the structure of the chiral aliphatic amine. The methodology is successfully applied to the synthesis of romneine, a natural benzylisoquinoline.

  手性醛、对甲氧基苯胺或对氟苯胺和三乙基硼烷的一锅反应生成相应的烷基化手性胺，具有高收率和非对映异构比。立体控制是由醛的 α 位存在杂原子引起的。在手性脂肪胺衍生的亚胺烷基化的情况下，获得了良好的产率和中等到高的非对映选择性：当预先形成的亚胺用于与三乙基硼烷反应时，产率明显更好，并且反应的非对映选择性很大程度上取决于结构手性脂肪胺。该方法已成功应用于天然苄基异喹啉罗姆尼的合成。
• Waldmann, Herbert; Braun, Matthias; Draeger, Martin, Angewandte Chemie, 1990, vol. 102, # 12, p. 1445 - 1447
  作者：Waldmann, Herbert、Braun, Matthias、Draeger, Martin

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric tandem Mannich-Michael reactions of amino acid ester imines with Danishefsky's diene
  作者：H. Waldmann、M. Braun

  DOI：10.1021/jo00042a027

  日期：1992.7

  Imines 1 derived from aromatic, aliphatic, and functionalized aldehydes and various amino acid esters react with Danishefsky's diene under Lewis acid catalysis via a tandem Mannich-Michael mechanism to give cyclic 6-substituted 2,3-didehydro-4-piperidinones in good to high yields and with diastereomeric ratios reaching from 92:8 up to 97:3. The chiral auxiliary is removed by conversion of the alpha-C atom of the amino acid into an acetalic center, employing a Curtius reaction as the key step. For the elucidation of the absolute configuration, the alkaloids (S)-coniine and (R)-delta-coniceine are synthesized from the enaminones 5i and 5r.