methyl 2-(4,5-dimethoxy-2-nitrophenyl)acrylate | 1105512-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(4,5-dimethoxy-2-nitrophenyl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-(4,5-dimethoxy-2-nitrophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 1105512-79-5
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₆
• 分子量: 267.238
• InChiKey: TVMKEEGHRKMGQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  90.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(4,5-dimethoxy-2-nitrophenyl)acrylate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 61.0h， 生成 5,6-dimethoxyspiro[1H-indole-3,4'-cyclohexane]-1',2-dione
  参考文献：
  名称：

  Facile Synthesis of Spiro Oxindoles, Azaoxindoles, and Dihydroisoquinolone

  摘要：

  [image omitted] Formation of 1-aryl-4-oxo-cyclohexa(e)nonecarboxylates from the Diels-Alder cycloaddition of 2-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene and Danishefsky diene with aryl- and pyridylacrylates and further conversion thereof to spirocycles is described. This provides an efficient method for spiro oxindoles, azaoxindoles, and dihydroisoquinolones.

  DOI：

  10.1080/00397911.2010.492079
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 2-(4,5-二甲氧基-2-硝基-苯基)乙酸甲酯 在 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到methyl 2-(4,5-dimethoxy-2-nitrophenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  低钯负载下芳基重氮盐在室温，无配体和无碱的Heck反应：取代的Stilbene衍生物的可持续制备

  摘要：

  芳基重氮盐与2-芳基丙烯酸酯的Pd（OAc）2催化的Heck反应导致顺式-苯乙烯基苯甲酸酯具有良好的至优异的立体选择性。这项工作开发的环保协议的特点是，在室温下，在无碱，无添加剂和无配体的条件下，钯在工业级甲醇中的负载量较低。应用于芳基重氮盐与丙烯酸甲酯的简单Heck偶联的相同方案可实现低至0.005 mol％的低钯负载量。通过DFT计算合理化了实验观察到的合成顺式-苯乙烯衍生物的立体选择性。此外，通过计算研究已经清楚了甲醇在促进反应中的作用。

  DOI：

  10.1002/chem.200903050

文献信息

• Efficient Synthesis of Hexahydrocarbazoles
  作者：Sharada S. Labadie、Christa Parmer

  DOI：10.1080/00397911.2010.492080

  日期：2011.5.4

  Abstract Selective reduction of the nitro group in methyl 1-(2-nitrophenyl)-4-oxo-cyclohex-2-enecarboxylates with zinc-acetic acid forms hexahydrocarbazoles. The reaction is applicable to the corresponding pyridyl analogs to generate azahexahydrocarbazoles. This provides an efficient method for the generation of tricyclic framework.

  摘要 用乙酸锌选择性还原 1-(2-硝基苯基)-4-氧代-环己-2-烯羧酸甲酯中的硝基，形成六氢咔唑。该反应适用于相应的吡啶基类似物，生成氮杂六氢咔唑。这为生成三环骨架提供了一种有效的方法。
• A Fully Palladium-Mediated Construction of Phenanthrenes and Naphthoxindoles
  作者：Luma Nassar-Hardy、Christophe Deraedt、Eric Fouquet、François-Xavier Felpin

  DOI：10.1002/ejoc.201100477

  日期：2011.8

  fully palladium-catalyzed synthesis of unusual naphthoxindole alkaloids through a key intramolecular direct C–H arylation step leading to the formation of the phenanthrene core is described. The three-step process involves a highly efficient Heck coupling of aryl diazonium salts with phenylacrylates, giving the corresponding cis-stilbenes. Cyclization of stilbenes into phenanthrenes through a direct

  描述了通过关键的分子内直接 C-H 芳基化步骤，导致菲核的形成，完全钯催化合成不寻常的萘并吲哚生物碱。三步法涉及芳基重氮盐与苯基丙烯酸酯的高效 Heck 偶联，得到相应的顺式二苯乙烯。通过直接的分子内 C-H 芳基化，二苯乙烯环化为菲，然后是钯介导的氨基酯环化，导致形成新型萘并吲哚。
• Synthesis of Oxindoles by Tandem Heck-Reduction-Cyclization (HRC) from a Single Bifunctional, in Situ Generated Pd/C Catalyst
  作者：François-Xavier Felpin、Oier Ibarguren、Luma Nassar-Hardy、Eric Fouquet

  DOI：10.1021/jo802467s

  日期：2009.2.6

  A tandem sequence involving palladium-catalyzed sequential Heck-reduction-cyclization transformations in mild conditions has been developed for the synthesis of oxindoles. The protocol involves inexpensive reagents and does not require any additives such as base or ligands.
• Facile Synthesis of Spiro Oxindoles, Azaoxindoles, and Dihydroisoquinolone
  作者：Sharada S. Labadie、Christa Parmer

  DOI：10.1080/00397911.2010.492079

  日期：2011.5.4

  [image omitted] Formation of 1-aryl-4-oxo-cyclohexa(e)nonecarboxylates from the Diels-Alder cycloaddition of 2-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene and Danishefsky diene with aryl- and pyridylacrylates and further conversion thereof to spirocycles is described. This provides an efficient method for spiro oxindoles, azaoxindoles, and dihydroisoquinolones.
• Room-Temperature, Ligand- and Base-Free Heck Reactions of Aryl Diazonium Salts at Low Palladium Loading: Sustainable Preparation of Substituted Stilbene Derivatives
  作者：François-Xavier Felpin、Karinne Miqueu、Jean-Marc Sotiropoulos、Eric Fouquet、Oier Ibarguren、Julia Laudien

  DOI：10.1002/chem.200903050

  日期：——

  excellent stereoselectivity. The environmentally friendly protocol developed in this work features low palladium loading in technical‐grade methanol at room temperature under base‐, additive‐, and ligand‐free conditions. The same protocol applied to simple Heck coupling of aryl diazonium salts with methyl acrylate allows astonishingly low palladium loading, down to 0.005 mol %. The stereoselectivity experimentally

  芳基重氮盐与2-芳基丙烯酸酯的Pd（OAc）2催化的Heck反应导致顺式-苯乙烯基苯甲酸酯具有良好的至优异的立体选择性。这项工作开发的环保协议的特点是，在室温下，在无碱，无添加剂和无配体的条件下，钯在工业级甲醇中的负载量较低。应用于芳基重氮盐与丙烯酸甲酯的简单Heck偶联的相同方案可实现低至0.005 mol％的低钯负载量。通过DFT计算合理化了实验观察到的合成顺式-苯乙烯衍生物的立体选择性。此外，通过计算研究已经清楚了甲醇在促进反应中的作用。