4-((triisopropylsilyl)oxy)benzonitrile | 160725-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-((triisopropylsilyl)oxy)benzonitrile
• 英文别名: 4-(triisopropylsilyloxy)benzonitrile；Benzonitrile, 4-[[tris(1-methylethyl)silyl]oxy]-；4-tri(propan-2-yl)silyloxybenzonitrile
• CAS: 160725-46-2
• 化学式: C₁₆H₂₅NOSi
• 分子量: 275.466
• InChiKey: VBWUEOMCLDRPGQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.11
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((triisopropylsilyl)oxy)benzonitrile 在 palladium on activated charcoal potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺 、 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 24.5h， 生成 O-<4-(aminomethyl)phenyl>oxyamine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and opioid activities of some naltrexone oxime ethers

  摘要：

  A series of alkyl, cycloalkyl, aryl, and aralkyl ethers of naltrexone oxime was prepared. The compounds were examined in binding assays for mu, delta and kappa opioid receptor affinity. In addition, the naltrexone oxime ethers were studied in animal models that measure opioid agonist and antagonist activity. These studies led to the discovery of several compounds, notably phenethyl 3e and phenylpropyl 3f ethers of naltrexone, which have a 10-fold increase in potency at the kappa opioid receptor with potent mu and kappa agonist properties in vivo.

  DOI：

  10.1016/0223-5234(94)90027-2
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 4-羟基苯甲腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以74.4%的产率得到4-((triisopropylsilyl)oxy)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷氧基苯甲酸的立体电子学

  摘要：

  合成有机化学家通常认为甲硅烷基醚是易于裂解的烷基醚，常常忽略了元素硅独特的方面和常用的三烷基甲硅烷基保护基团的大小。在这项研究中，对几种邻-和对-甲硅烷氧基苯甲酸进行了光谱学研究，并作为Friedel-Crafts反应的催化剂，结果突出了三烷基甲硅烷氧基取代基的一些被低估的方面。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.12.013

文献信息

• Boron-Catalyzed Silylative Reduction of Nitriles in Accessing Primary Amines and Imines
  作者：Narasimhulu Gandhamsetty、Jinseong Jeong、Juhyeon Park、Sehoon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00941

  日期：2015.7.17

  Silylative reduction of nitriles was studied under transition metal-free conditions by using B(C6F5)3 as a catalyst with hydrosilanes as a reductant. Alkyl and (hetero)aryl nitriles were efficiently converted to primary amines or imines under mild conditions. The choice of silanes was found to determine the selectivity: while a full reduction of nitriles was highly facile, the use of sterically bulky

  在无过渡金属的条件下，通过使用B（C 6 F 5）3作为催化剂，以氢硅烷作为还原剂，研究了腈的甲硅烷基化还原反应。在温和的条件下，烷基和（杂）芳基腈被有效地转化为伯胺或亚胺。发现硅烷的选择决定了选择性：虽然腈的完全还原非常容易，但是使用空间大体积的硅烷允许部分还原，从而生成N-甲硅烷基亚胺。
• Ligand-Promoted Non-Directed C−H Cyanation of Arenes
  作者：Luo-Yan Liu、Kap-Sun Yeung、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1002/chem.201805772

  日期：2019.2.11

  article reports the first example of a 2-pyridone accelerated non-directed C-H cyanation with an arene as the limiting reagent. This protocol is compatible with a broad scope of arenes, including advanced intermediates, drug molecules, and natural products. A kinetic isotope experiment (kH /kD =4.40) indicates that the C-H bond cleavage is the rate-limiting step. Also, the reaction is readily scalable

  本文报道了使用芳烃作为限制剂的2-吡啶酮加速非定向CH氰化的第一个实例。该协议与广泛的芳烃兼容，包括先进的中间体，药物分子和天然产物。动力学同位素实验（kH / kD = 4.40）表明，CH键的裂解是限速步骤。而且，该反应易于扩展，进一步显示了该方法的合成效用。
• Direct Synthesis of Substituted Pyrimidines and Quinazolines
  作者：Mohammad Movassaghi、Matthew Hill

  DOI：10.1055/s-2007-990932

  日期：2008.3

  A variety of N-vinyl and N-aryl amides were converted in one step into the corresponding pyrimidine and quinazoline derivatives, respectively. Amide activation with trifluoromethanesulfonic anhydride in the presence of 2-chloropyridine followed by nitrile addition to the activated amide derivative and annulation provides the desired azaheterocycles.

  各种 N-乙烯基和 N-芳基酰胺在一个步骤中分别转化为相应的嘧啶和喹唑啉衍生物。在 2-氯吡啶存在下，先用三氟甲磺酸酐进行酰胺活化，然后将腈加到活化的酰胺衍生物中并环化，就得到了所需的杂杂环。
• Reaction of Silyldihalomethyllithiums with Nitriles:  Formation of α-Keto Acylsilanes via Azirines and 1,3-Rearrangement of Silyl Group from C to N
  作者：Kazunari Yagi、Takayuki Tsuritani、Kazuaki Takami、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ja047708o

  日期：2004.7.1

  of silyldibromomethyllithium with aryl nitriles provides alpha-keto acylsilanes in good yields. Interestingly, silyldichloromethyllithium induces aza-1,3-Brook rearrangement of the silyl group in th reaction with nitriles. The rearrangement enables a three-component coupling reaction in a one-pot operation.

  报道了 α-酮基酰基硅烷的合成，其中 2-溴-2H-氮丙啶作为关键中间体参与其中。甲硅烷基二溴甲基锂与芳基腈的反应以良好的产率提供α-酮基酰基硅烷。有趣的是，甲硅烷基二氯甲基锂在与腈的反应中诱导甲硅烷基的氮杂-1,3-布鲁克重排。重排能够在一锅操作中实现三组分偶联反应。
• New Strategies for the Synthesis of Pyrimidine Derivatives
  作者：Matthew D. Hill、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1002/chem.200800014

  日期：2008.8.8

  Recent advances in pyrimidine synthesis are described. Modification of conventional strategies involving N-C-N fragment condensation with 1,3-dicarbonyl derivatives remains a common theme in current literature. Other methods, including N-C fragment condensation strategies, provide reactive intermediates capable of intramolecular cyclization and formation of pyrimidine derivatives. These recently developed

  描述了嘧啶合成的最新进展。涉及NCN片段与1，3-二羰基衍生物缩合的常规策略的修改仍然是当前文献中的共同主题。其他方法，包括NC片段缩合策略，提供了能够分子内环化和形成嘧啶衍生物的反应性中间体。这些最近开发的方法为氮杂杂环合成提供了宝贵的补充。