4-Methylspiro[5.5]undec-3-en-2,7-dione | 125117-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-Methylspiro[5.5]undec-3-en-2,7-dione
• 英文别名: 3-Methylspiro[5.5]undec-3-ene-5,11-dione
• CAS: 125117-42-2
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: HVSBEROMGAZCFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Methylspiro[5.5]undec-3-en-2,7-dione 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 7β-hydroxy-7α-(3-propargyl)-3-methylspiro<5.5>undec-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  7β-Hydroxy-7α-(3-propargyl)-3-methylspiro[5.5]undec-2-en-1-one

  摘要：

  The title compound, C15H20O2, contains two six-membered rings, one of which is in a chair conformation while the other assumes an envelope shape, The molecules form dimers which are connected by C--H ... O hydrogen bonds donated by the propargyl residue. The hydrogen-bonding pattern is composed of finite cooperative C=H ... O--H ... O=C chains.

  DOI：

  10.1107/s0108270195011334
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基环己酮 在 盐酸 、 copper diacetate 、 4 A molecular sieve 、 硫酸 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 4-Methylspiro[5.5]undec-3-en-2,7-dione
  参考文献：
  名称：

  铜催化不对称迈克尔反应的新助剂：室温下四元立体中心的生成

  摘要：

  L-缬氨酸、L-异亮氨酸和 L-叔亮氨酸 (2) 的二烷基酰胺是在环境温度下构建四元立体中心的极佳手性助剂。由这些助剂 2 和迈克尔供体 1 制备的烯胺酯 3 与甲基乙烯基酮 (MVK, 4) 进行铜催化的不对称迈克尔反应，以 70-90% 的产率和 90-99% 的 ee（对映体过量）提供产物 5 . 不需要排除水分或氧气。助剂2可通过标准程序容易地获得。后处理后，它们几乎可以定量回收。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010302)7:5<1014::aid-chem1014>3.0.co;2-x

文献信息

• Regioselective Enamine Formation from Oxonia-Boranuida-Betaines and Their Application in Asymmetric Michael Reactions
  作者：Jens Christoffers、Burkard Kreidler、Sven Unger、Wolfgang Frey

  DOI：10.1002/ejoc.200300191

  日期：2003.8

  Both enamines 4 and 5 give products with quaternary stereocenters in high selectivity in copper-catalyzed asymmetric Michael reactions with methyl vinyl ketone (8). But interestingly, exo- and endocyclic enamines are complementary with respect to stereochemistry of the subsequent Michael reactions since they give stereocenters with opposite configurations. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  β-二酮硼酸甜菜碱 2 很容易通过 β-二羰基化合物 1 与 BF3·OEt2 反应得到。硼酸盐 2 与 L-缬氨酸二乙酰胺 (3a) 的反应几乎只得到环外烯胺 4 作为动力学产物。相比之下，β-二酮 1 与手性助剂 3a 的直接酸催化转化产生内环烯胺 5 作为热力学产物。烯胺 4 和 5 在铜催化的与甲基乙烯基酮 (8) 的不对称迈克尔反应中均以高选择性得到具有季立构中心的产物。但有趣的是，外环和内环烯胺在后续迈克尔反应的立体化学方面是互补的，因为它们提供具有相反构型的立体中心。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Regioselective Formation of<i>endo</i>- and<i>exo</i>-Cyclic Enamines: Both Enantio­meric Products Accessible by the Same Chiral Auxiliary
  作者：Jens Christoffers、Burkard Kreidler、Heiko Oertling、Sven Unger、Wolfgang Frey

  DOI：10.1055/s-2003-37513

  日期：——

  The copper-catalyzed conversion of exo-cyclic enamines 4a-c with methyl vinyl ketone (2) yields spirocyclic products 6a-c in a sequence of Michael and aldol reaction. The application of the chiral auxiliary l-valine diethylamide results in the formation of quaternary stereocenters with high enantiomeric excess. The configuration of intermediate imine 5a is determined to be S. Thus, exo-cyclic enamines 4 yield S-configured spiroketones 6, whereas, as shown for spiroketone ent-6c, reaction of endo-cyclic enamines such as 1 generates the opposite configuration in the products applying the same auxiliary l-valine diethylamide 9.

  铜催化的外环亚胺 4a-c 与甲基乙烯基酮 (2) 的转化通过迈克尔反应和 aldol 反应顺序生成螺环产物 6a-c。应用手性辅助剂 L-缬氨酸二乙酰胺可形成具有高对映体过剩的四面体立体中心。中间体亚胺 5a 的构型被确定为 S。因此，外环亚胺 4 生成 S 配置的螺酮 6，而对于螺酮 ent-6c，内环亚胺 1 的反应则生成与产品中相反的构型，仍然使用相同的辅助剂 L-缬氨酸二乙酰胺 9。
• Synthesis of Spirodiones and Their Structure Determination by X-Ray Crystallography
  作者：S. Janardhanam、A. Balakumar、K. Rajagopalan、L. Suganthi Bai、K. Ravikumar、S. S. Rajan

  DOI：10.1080/00397919308009782

  日期：1993.2

  Abstract A rational synthesis of Spiro bicyclo (5,4) dec-2-ene-3-methyl-1,6-dione (1) and Spiro bicyclo (5,5) undec-2-ene-3-methyl-1,7-dione (2) from 2-acetyl cycloalkanone is described. Compounds (1) and (2) have very high potentials as important precursors to many naturally occurring bridged tricyclic compounds. A single crystal X-ray crystallographic study of compound (2) was carried out to establish

  摘要 Spiro bicyclo (5,4) dec-2-ene-3-methyl-1,6-dione (1) and Spiro bicyclo (5,5) undec-2-ene-3-methyl-1的合理合成，描述了来自 2-乙酰基环烷酮的 7-二酮 (2)。化合物 (1) 和 (2) 作为许多天然存在的桥连三环化合物的重要前体具有非常高的潜力。进行化合物(2)的单晶X射线晶体学研究以确定结构，因为化学和光谱方法证明相当不充分。
• Construction of Quaternary Stereocenters by Nickel-Catalysis of Asymmetric Michael Reactions
  作者：Jens Christoffers、Ulrich Rößler、Thomas Werner

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200003)2000:5<701::aid-ejoc701>3.0.co;2-5

  日期：2000.3

  Quaternary stereocenters were constructed with an enantioselectivity of up to 91% ee under aerobic conditions and at ambient temperature in the Michael reaction of beta-dicarbonyl compounds and methyl vinyl ketone with Ni(OAc)(2). 4H(2)O and optically active trans-1,2-diaminocyclohexane as a chiral catalyst.
• Janardhanam S., Balakumar A., Rajagopalan K., Suganthi Bai L., Ravikumar +, Synth. Commun., 23 (1993) N 3, S 297-310
  作者：Janardhanam S., Balakumar A., Rajagopalan K., Suganthi Bai L., Ravikumar +

  DOI：——

  日期：——