2-(3-甲基-3-丁烯-1-基)苯甲腈 | 731772-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(3-甲基-3-丁烯-1-基)苯甲腈
• 英文名称: 2-(3-methylbut-3-en-1-yl)benzonitrile
• 英文别名: 2-(3-methyl-but-3-enyl)-benzonitrile；2-(3-methyl-3-butenyl)benzonitrile；2-(3-methylbut-3-enyl)benzonitrile
• CAS: 731772-68-2
• 化学式: C₁₂H₁₃N
• mdl: MFCD00671927
• 分子量: 171.242
• InChiKey: WRXDYGLTPCDALP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100-115 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-甲基-3-丁烯-1-基)苯甲腈 在 iron(III)-acetylacetonate 、 苯硅烷 、 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到2,2-二甲基-3,4-二氢萘-1-酮
  参考文献：
  名称：

  氢原子转移介导的丁腈环化反应

  摘要：

  描述了使用PhSiH 3和催化Fe（acac）3的氢原子转移介导的烯烃与腈之间的分子内C-C偶联反应。这为闭环反应引入了新的战略性键断开连接，可通过亚胺中间体形成酮。值得注意的是反应的范围，包括空间位阻的酮，螺环和稠合的环状体系的形成。

  DOI：

  10.1002/chem.201805236
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2-甲基丙烯 、 邻甲基苯腈 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 以63%的产率得到2-(3-甲基-3-丁烯-1-基)苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  通过 C-CN 键活化未活化烯烃的不对称分子内芳基氰化

  摘要：

  使用 Ni(0) 催化剂和 BPh3 助催化剂通过 C-CN 键活化对未活化的烯烃进行对映选择性的分子内芳基氰化。使用 TangPHOS 作为手性配体可实现高对映选择性。该方法允许在单个合成步骤中生成两个新的 CC 键和一个新的四元碳立体中心，将容易获得的苯甲腈底物转化为 1,1-二取代的茚满，产率 49-85%，ee 为 92-97%。

  DOI：

  10.1021/ja805094j

文献信息

• 10.1021/acs.orglett.4c01739
  作者：Lindner, Henry、Schneider, Michael、Mader, Philipp、Su, Frederic、Carreira, Erick M.

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01739

  日期：——

  We report a hydrogen atom transfer-initiated cyclization/reduction cascade for the synthesis of primary amines from δ,ε- and ε,ζ-unsaturated nitriles. The HAT transformation employs Mn(acac)3 as a catalyst and utilizes air as an oxidant along with NaBH4 as a dual-purpose reductant toward the olefin and subsequently C═N. Aromatic and aliphatic nitriles incorporating mono-, di-, and trisubstituted olefins

  我们报告了氢原子转移引发的环化/还原级联，用于从δ,ε-和ε,ze-不饱和腈合成伯胺。 HAT转化采用Mn(acac) 3作为催化剂，并利用空气作为氧化剂以及NaBH 4作为双用途还原剂，生成烯烃，随后生成C=N。掺入单、二和三取代烯烃的芳香族和脂肪族腈是该反应的底物。含有丙二酸酯的起始材料转化为相应的双环内酰胺，从而能够快速构建结构复杂性。
• Nakao, Yoshiaki; Ebata, Shiro; Yada, Akira, Journal of the American Chemical Society, 2008, vol. 130, p. 12874 - 12875
  作者：Nakao, Yoshiaki、Ebata, Shiro、Yada, Akira、Hiyama, Tamejiro、Ikawa, Masashi、Ogoshi, Sensuke

  DOI：——

  日期：——
• Intramolecular Oxidative Cyclization of Alkenes and Nitriles with Nickel(0)
  作者：Masato Ohashi、Masashi Ikawa、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1021/om2001603

  日期：2011.5.23

  The use of Me2AlCl as an additive was found to allow the oxidative addition of the Ar-CN bond in 2-(2-methylallyl)benzonitrile on nickel(0) in the presence of (PBu3)-Bu-n, giving a trans-arylnickelcyanide complex. In contrast, in the presence of PCy3, the intramolecular oxidative cyclization on nickel(0) took place to afford a nickeladihydropyrrole. Without the addition of Me2AlCl, the quantitative generation of an eta(2):eta(2)-5-ene-nitrile Ni(0) species, which was definitely converted to the nickeladihydropyrrole after treatment with Me2AlCl, was observed. In addition, TfOH also promoted the oxidative cyclization of the eta(2):eta(2)-5-ene-nitrile complex to yield the corresponding five-membered aza-nickelacycle. A similar intramolecular oxidative cyclization occurred when 2-allylbenzonitrile was used in the presence of a Lewis acid, such as Me2AlCl, Me2AlOTf, and Me3SiOTf, or of TfOH to give the corresponding nickeladihydropyrroles in quantitative yield. The molecular structures of a series of nickeladihydropyrroles were unambiguously determined by means of X-ray crystallography. The nickeladihydropyrrole derived from (2-methylallyl)benzonitrile and TfOH was found to react with HSiMe2Ph at 80 degrees C to furnish a silanamine derivative. The reaction was expanded to a Ni(0)/PCy3/TfOH-catalyzed coupling reaction of 5-ene-nitrile and HSiMe2Ph, yielding the corresponding silanamine in 84% yield.
• Asymmetric Intramolecular Arylcyanation of Unactivated Olefins via C−CN Bond Activation
  作者：Mary P. Watson、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja805094j

  日期：2008.9.24

  The enantioselective, intramolecular arylcyanation of unactivated olefins via C-CN bond activation has been accomplished using a Ni(0) catalyst and BPh3 co-catalyst. High enantioselectivities are achieved using TangPHOS as a chiral ligand. This method allows the generation of two new C-C bonds and one new quaternary carbon stereogenic center in a single synthetic step, converting readily available

  使用 Ni(0) 催化剂和 BPh3 助催化剂通过 C-CN 键活化对未活化的烯烃进行对映选择性的分子内芳基氰化。使用 TangPHOS 作为手性配体可实现高对映选择性。该方法允许在单个合成步骤中生成两个新的 CC 键和一个新的四元碳立体中心，将容易获得的苯甲腈底物转化为 1,1-二取代的茚满，产率 49-85%，ee 为 92-97%。
• Hydrogen Atom Transfer‐Mediated Cyclisations of Nitriles
  作者：Oliver J. Turner、John A. Murphy、David J. Hirst、Eric P. A. Talbot

  DOI：10.1002/chem.201805236

  日期：2018.12.12

  Hydrogen atom transfer‐mediated intramolecular C−C coupling reactions between alkenes and nitriles, using PhSiH3 and catalytic Fe(acac)3, are described. This introduces a new strategic bond disconnection for ring‐closing reactions, forming ketones via imine intermediates. Of note is the scope of the reaction, including formation of sterically hindered ketones, spirocycles and fused cyclic systems.

  描述了使用PhSiH 3和催化Fe（acac）3的氢原子转移介导的烯烃与腈之间的分子内C-C偶联反应。这为闭环反应引入了新的战略性键断开连接，可通过亚胺中间体形成酮。值得注意的是反应的范围，包括空间位阻的酮，螺环和稠合的环状体系的形成。