2-((benzyloxy)methyl)-2-methyloxirane | 97389-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((benzyloxy)methyl)-2-methyloxirane
• 英文别名: 2-methyl-2-(phenylmethoxymethyl)oxirane
• CAS: 97389-48-5
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: BPAMGLPHDPDNJE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((benzyloxy)methyl)-2-methyloxirane 在 HCl buffer 、 Rhodococcus sp. CBS 717.73 、 三甲胺盐酸盐 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 、 三羟甲基氨基甲烷 作用下， 以 异辛烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (R)-2-benzyloxymethyl-2-methyloxirane
  参考文献：
  名称：

  Selectivity enhancement of enantio- and stereo-complementary epoxide hydrolases and chemo-enzymatic deracemization of (±)-2-methylglycidyl benzyl ether

  摘要：

  The kinetic resolution of (+/-)-2-methylglycidyl benzyl ether was achieved via enantioselectivc biohydrolysis using microbial and plant epoxide hydrolases. Depending on the type of enzyme, opposite enantiopreference and stereo-complementary mode of action (i.e., retention vs inversion of configuration) led to hetero- and homochiral product mixtures. optimization of the reaction conditions for Rhodococcus sp. R312 led to significantly enhanced enantioselectivity (E > 200), which enabled the deracemization of (+/-)-2-methylglycidyl benzyl ether via biohydrolysis (proceeding with retention of configuration) followed by inverting acid-catalyzed hydrolysis to furnish (R)-1-benzyloxy-2-methylpropane-2,3-diol in > 97% ee and 78% yield from the racemate. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.12.018
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醇 在 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 2-((benzyloxy)methyl)-2-methyloxirane
  参考文献：
  名称：

  枯草芽孢杆菌环氧水解酶催化制备对映体纯的2-甲基丙烷-1,2,3-三醇单苄基醚及其在快速合成（R）-比卡鲁胺中的应用

  摘要：

  从对映纯的2-甲基丙烷-1,2,3-三醇单苄基醚（4）迅速合成了合成的抗雄激素（R）-比卡鲁胺（1）。工程化的枯草芽孢杆菌环氧水解酶在外消旋环氧化物（7）上对映选择性地工作，以高度对映体富集的状态提供上述起始原料。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.12.011

文献信息

• Enantioselective Hydrolysis of Functionalized 2,2-Disubstituted Oxiranes with Bacterial Epoxide Hydrolases
  作者：Andreas Steinreiber、Ingrid Osprian、Sandra F. Mayer、Romano V. A. Orru、Kurt Faber

  DOI：10.1002/1099-0690(200011)2000:22<3703::aid-ejoc3703>3.0.co;2-3

  日期：2000.11

  ether-oxygen to the stereogenic quaternary carbon center of the oxirane ring had a profound influence on the enantioselectivity, and several oxiranes were resolved with good to excellent selectivities. The enantiomerically enriched epoxides and vicinal diols thus obtained contain a useful “synthetic handle” in their side chain, which allows their use as building blocks in asymmetric synthesis.

  使用 11 种细菌菌株的环氧化物水解酶活性研究了带有各种氧官能团的 2,2-二取代环氧乙烷的生物水解。结果表明，活性和选择性强烈依赖于底物结构和生物催化剂。尽管具有游离羟基的底物没有被转化，但它们的类似物，被保护为醚，被广泛接受。这使得通过根据尺寸和极性正确选择醚组，可以方便地调制对映射性。发现醚-氧与环氧乙烷环的立体四元碳中心的距离对对映选择性有深远的影响，并且几种环氧乙烷以良好到极好的选择性分离。
• Reaction of Various Oxiranes and Carbon Dioxide. Synthesis and Aminolysis of Five-Membered Cyclic Carbonates
  作者：Takeshi Iwasaki、Nobuhiro Kihara、Takeshi Endo

  DOI：10.1246/bcsj.73.713

  日期：2000.3

  Various oxiranes reacted with carbon dioxide at 100 °C using lithium bromide as a catalyst under atmospheric pressure to afford the corresponding five-membered cyclic carbonates quantitatively. The rate of the reaction increased as the bulkiness of substituents on the oxirane ring was reduced or an electron-withdrawing group was introduced on the oxirane ring. The stereochemistry of the reaction of

  各种环氧乙烷在常压下使用溴化锂作为催化剂在 100°C 下与二氧化碳反应，定量得到相应的五元环状碳酸酯。随着环氧乙烷环上取代基的体积减小或在环氧乙烷环上引入吸电子基团，反应速率增加。环氧乙烷和二氧化碳反应的立体化学是保留而不损失光学纯度。当取代的苯基碳酸亚乙酯与苄胺反应时，随着对位取代基吸电子能力的增加，得到仲醇的选择性增加。
• Influence of a 2-fluoro substituent on diastereoselectivity in the 1,3-dipolar cycloadditions of nitrones
  作者：Masataka Ihara、Yuko Tanaka、Nobuyuki Takahashi、Yuji Tokunaga、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1039/a702810e

  日期：——

  It is clear that the role of 1,2-asymmetric induction on the 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones is influenced by the presence of a fluorine atom at the C-2 position. 2-Fluoro nitrones, synthesized by three different methods, have been subjected to the intermolecular 1,3-dipolar cycloaddition with ethyl vinyl ether. The stereostructures of isoxazolidines formed were determined by their conversion into 2,7-dioxa-6-azabicyclo[3.2.1]octanes. The diastereoselectivity of 2-fluoro nitrones was the reverse of that of the corresponding 2-hydro nitrones. This fact supports that the conformation with relief from the dipole repulsion between the fluorine atom and the oxygen atom of the nitrone is a preferred one for 2-fluoro nitrones, while the corresponding 2-hydro nitrones adopt the conformation with the least 1,3-allylic strain.

  很明显，在氮酮的1,3-偶极环加成反应中，1,2-不对称诱导作用受到C-2位置氟原子存在的影响。通过三种不同方法合成的2-氟氮酮，与乙烯基乙醚进行了分子间的1,3-偶极环加成反应。所得异恶唑烷的立体结构通过其转化为2,7-二氧-6-氮杂双环[3.2.1]辛烷来确定。2-氟氮酮的非对映选择性与相应的2-羟氮酮相反。这一事实支持以下观点：氟原子与氮酮氧原子之间偶极排斥得到缓解的构象是2-氟氮酮的优选构象，而相应的2-羟氮酮则倾向于采取1,3-同系物应变最小的构象。
• [EN] HETEROARYL COMPOUNDS AS IRAK INHIBITORS AND USES THEREOF<br/>[FR] COMPOSÉS HÉTÉROARYLE SERVANT D'INHIBITEURS D'IRAK, ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：MERCK PATENT GMBH

  公开号：WO2017049069A1

  公开（公告）日：2017-03-23

  The present invention relates to compounds of Formula (I) and pharmaceutically acceptable compositions thereof, useful as IRAK inhibitors.

  本发明涉及式(I)的化合物及其药用可接受的组合物，作为IRAK抑制剂。
• 一种合成医药中间体的方法
  申请人：苏州翔实医药发展有限公司

  公开号：CN111362889B

  公开（公告）日：2022-03-11

  本发明涉及一种中间体，尤其涉及一种合成医药中间体的方法；合成步骤包括步骤一：以SM1和SM2为起始原料反应得到中间体I；步骤二：将步骤一中得到的中间体I在非质子性溶剂中与溴化苄在还原剂作用下，反应产生式(1)的中间体Ⅱ；本发明提供的一种合成医药中间体的方法具有安全性高以及对环境友好的优点。