diisopropyl 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate | 78162-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: dipropan-2-yl 2-ethenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 78162-06-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: VVFJOLBUTYLQTD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.120±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 copper(II) nitrate trihydrate 、 potassium iodide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到diisopropyl (E)-2-(2-nitrovinyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  2-硝基乙烯基环丙烷类化合物及其合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种2‑硝基乙烯基环丙烷类化合物的合成方法，其结构式为：其中，R1为氢、甲酯基、乙酯基、苄酯基、环丙烷甲酯基、烯丙酯基、异丙酯基、叔丁酯基、甲磺酰基、苯磺酰基或苯甲酰基氧甲基；R2为氢、甲酯基、乙酯基、苄酯基、环丙烷甲酯基、烯丙酯基、异丙酯基、叔丁酯基、甲磺酰基、苯磺酰基或苯甲酰基氧甲基；R3为氢或对甲苯磺酰基。本发明方法原料简单易得、采用三水合硝酸铜作为反应的硝基源，在碘化钾的催化下表现出较高的反应活性；反应过程中操作简单、条件温和、环境友好、产率高。通过应用本发明方法可以合成新化合物，并且这些新化合物具有潜在的药用价值，该方法在工业生产中有很好的应用前景。

  公开号：

  CN113121357B
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴-2-丁烯 、 丙二酸二异丙酯 在 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 diisopropyl 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  级联 C-H 活化/氧化亚叶立德与乙烯基环丙烷的环化：获得环丙烷稠合的 α-四氢萘酮

  摘要：

  Rh 催化的弱和无痕定向基团辅助级联 C-H 活化和氧化亚叶立德与乙烯基环丙烷作为偶联伙伴的环化已经完成，以在中等温度下提供功能化的环丙烷稠合四氢萘酮。C-C键形成、环丙烷化、官能团耐受性、药物分子的后期多样化和放大是重要的实用特征。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00650

文献信息

• Pd‐Catalyzed Dearomatization of Anthranils with Vinylcyclopropanes by [4+3] Cyclization Reaction
  作者：Qiang Cheng、Jia‐Hao Xie、Yue‐Cheng Weng、Shu‐Li You

  DOI：10.1002/anie.201901251

  日期：2019.4.16

  Dearomatization of anthranils with vinylcyclopropanes (VCPs) by Pd‐catalyzed [4+3] cyclization reaction has been realized. In the presence of a catalytic amount of borane as an activator, bridged cyclic products were obtained in good to excellent yields with excellent stereoselectivities. By introducing a chiral PHOX ligand (L5), asymmetric dearomatization reactions of anthranils with vinylcyclopropanes

  通过Pd催化的[4 + 3]环化反应实现了乙烯基环丙烷（VCP）对蒽的脱芳香化作用。在催化量的硼烷作为活化剂的存在下，以良好的至优异的产率和优异的立体选择性获得桥接的环状产物。通过引入手性PHOX配体（L5），蒽与乙烯基环丙烷的不对称脱芳香化反应以优异的对映选择性进行。硼烷在反应性中起关键作用，这可能是由于硼烷-蒽环配合物的形成，这已被NMR实验证实。
• Palladium(0)-Catalyzed Dearomatization of 2-Nitrobenzofurans through Formal (3+2) Cycloadditions with Vinylcyclopropanes: A Straightforward Access to Cyclopenta[b]benzofurans
  作者：Maxime Vitale、Johanne Ling、Maxime Laugeois、Véronique Michelet、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1055/s-0036-1591540

  日期：2018.4

  palladium-catalyzed dearomatization of electron-poor arenes, we report herein that various 2-nitrobenzofurans efficiently undergo a dearomative (3+2) cycloaddition with vinylcyclopropanes. This new method gives access to a wide variety of cyclo­penta[b]benzofuran derivatives in a straightforward manner.

  在钯催化的缺电子芳烃脱芳构化的背景下，我们在本文中报告了各种 2-硝基苯并呋喃与乙烯基环丙烷有效地进行脱芳基 (3+2) 环加成。这种新方法可以直接获得多种环戊二烯[b]苯并呋喃衍生物。
• Visible-Light-Driven Nitrogen Radical-Catalyzed [3 + 2] Cyclization of Vinylcyclopropanes and <i>N</i>-Tosyl Vinylaziridines with Alkenes
  作者：Quan-Qing Zhao、Xue-Song Zhou、Shuang-Hua Xu、Ya-Li Wu、Wen-Jing Xiao、Jia-Rong Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00712

  日期：2020.3.20

  photoredox-promoted and nitrogen radical catalyzed [3 + 2] cyclization of vinylcyclopropanes and N-tosyl vinylaziridines with alkenes is developed. Key to the success of this process is the use of the readily tunable hydrazone as a nitrogen radical catalyst. Preliminary mechanism studies suggest that the photogenerated nitrogen radical undergoes reversible radical addition to the vinylcyclopropanes

  开发了可见光光催化氧化还原和氮自由基催化乙烯基环丙烷和N-甲苯磺酰基乙烯基氮丙啶与烯烃的环化[3 + 2]。该方法成功的关键是使用易于调节的as作为氮自由基催化剂。初步的机理研究表明，光生氮自由基经过可逆自由基加成到乙烯基环丙烷和N-甲苯磺酰基乙烯基氮丙啶上，使它们的开环CC和CN键裂解并随后与烯烃环化。
• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H/C–C activation sequence: vinylcyclopropanes as versatile synthons in direct C–H allylation reactions
  作者：Jia-Qiang Wu、Zhi-Ping Qiu、Shang-Shi Zhang、Jing-Gong Liu、Ye-Xing Lao、Lian-Quan Gu、Zhi-Shu Huang、Juan Li、Honggen Wang

  DOI：10.1039/c4cc07839j

  日期：——

  Succession of C-H activation and C-C activation was achieved by using a single rhodium(III) catalyst. Vinylcyclopropanes were used as versatile coupling partners. Mechanistic studies suggest that the olefin insertion step is rate-determining and a facile beta-carbon elimination is involved, which represents a novel ring opening mode of vinylcyclopropanes.

  通过使用单一的铑（III）催化剂可实现CH活化和CC活化的连续过程。乙烯基环丙烷用作通用偶联伴侣。机理研究表明，烯烃的插入步骤决定了速率，并且涉及到了简便的β-碳消除，这代表了乙烯基环丙烷的一种新颖的开环方式。
• A straightforward entry to chiral carbocyclic nucleoside analogues via the enantioselective [3+2] cycloaddition of α-nucleobase substituted acrylates
  作者：Ming-Sheng Xie、Yong Wang、Jian-Ping Li、Cong Du、Yan-Yan Zhang、Er-Jun Hao、Yi-Ming Zhang、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1039/c5cc04832j

  日期：——

  A straightforward entry to chiral carbocyclic nucleoside analogues is achievedviathe enantioselective [3+2] cycloaddition of α-nucleobase substituted acrylates to vinyl cyclopropanes.

  通过将α-核碱基取代的丙烯酸酯与乙烯环丙烷进行对映选择性的[3+2]环加成，可以直接制备手性碳环核苷类似物。