(6-chlorohex-1-yn-1-yl)benzene | 35843-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (6-chlorohex-1-yn-1-yl)benzene
• 英文别名: 6-chloro-1-phenyl-1-hexyne；6-chloro-1-phenylhex-1-yne；6-chlorohex-1-ynylbenzene
• CAS: 35843-79-9
• 化学式: C₁₂H₁₃Cl
• 分子量: 192.688
• InChiKey: KEWGZEWAGMOMIN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6-chlorohex-1-yn-1-yl)benzene 在 Lindlar's catalyst 、 4,4'-二叔丁基苯并 喹啉 、 氢气 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 环戊基苯基甲烷
  参考文献：
  名称：

  DTBB催化的氯锂交换促进了分子内碳的形成

  摘要：

  6-氯己-1-烯1与锂粉和催化量的4,4'-二叔丁基联苯（DTBB，5％摩尔）在THF中于-78°C反应，得到相应的有机锂中间体2，通过与不同的亲电试剂反应，经稀盐酸水解后，可提供预期的产物3。在-30℃下进行的相同反应可能通过将开链中间体2环化而得到环状有机锂化合物4，从而得到环戊基衍生物5。当起始材料中的双键包含烷基取代基时，例如化合物6和9，相应的环化被抑制，因此分别获得了相应的无环产物8和11。然而，当在相同位置上的取代基是苯基时，如在原料12和15中一样，分别分离了环化产物14和17。在第二起始氯化物材料18的情况下，该反应可以针对分别在-78或-30℃下工作的无环产物20或环状产物22，如在未取代的情况下发生的那样。氯化物1。对于叔氯衍生物如图23所示，由于相应的叔有机锂中间体24的极大的不稳定性，因此即使在-78℃也仅发生了质子提取，因此在-30℃下仅可以分离环状化合物27。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.09.012
• 作为产物：
  描述：

  6-苯基己-5-炔-1-醇 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以35%的产率得到(6-chlorohex-1-yn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  钛促进的交叉偶联用于多取代共轭酰胺的选择性合成

  摘要：

  α，β-不饱和酰胺是重要的结构单元，并且是许多具有生物活性的天然产物中的关键结构元素。尽管它们的重要性和普遍性，但几乎没有直接或模块化制备共轭酰胺的方法。为了解决这个空白，已经开发了钛促进的炔烃和异氰酸酯的偶联。该方法是高度立体选择性的，对于包含空间偏倚的不对称内部炔烃，仅产生具有良好的化学选择性和区域选择性（> 95/5）的E异构体。由炔和异氰酸酯的偶联形成的反应性钛环戊烯中间体另外与各种亲电试剂反应以得到四取代的烯酰胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02537

文献信息

• Free radical rearrangements of organocobaloximes: alkynyl to cycloalkylidene and hexenyl to cyclopentylmethyl
  作者：Peter Bougeard、Christopher J. Cooksey、Michael D. Johnson、Melanie J. Lewin、Stewart Mitchell、Paul A. Owens

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80129-7

  日期：1985.6

  alkylcobaloximes undergo rearrangement to more stable substituted alkyl- or alkenyl-cobaloximes. When the same reactions are carried out in the presence of carbon tetrachloride or chloroform, no rearranged organocobaloximes are obtained, but a variety of organic products are obtained derived from the interception of transient organic radicals by the halogenated solvent. The rearrangements are rationalised

  在吡啶溶液中用钨灯照射下，几种取代的烷基钴肟发生重排，形成更稳定的取代的烷基或烯基钴肟。当在四氯化碳或氯仿存在下进行相同的反应时，未获得重排的有机钴肟，但从卤代溶剂拦截瞬态有机基团中获得了多种有机产物。根据碳-钴键的可逆均相溶解，有机基团的重排和钴（II）片段的重新捕获，使重排合理化，从而得到比其前体对辐射更稳定的络合物。
• Ru-catalysed C(sp²)–H vinylation/annulation of benzoic acids and alkynes: rapid access to medium-sized lactones
  作者：Xiao-Qiang Hu、Zi-Kui Liu、Ye-Xing Hou、Guodong Zhang、Yang Gao

  DOI：10.1039/d0cc07573f

  日期：——

  annulation of readily available benzoic acids and alkynes is reported for the first time. The carboxylate group acts as both a directing group and an internal nucleophilic reagent to facilitate a C(sp2)–H vinylation/annulation cascade. This reaction avoids the classically oxidative [4+2] annulation, allowing the efficient synthesis of a wide array of eight-membered lactones under oxidant-free conditions

  首次报道了前所未有的钌催化的易获得的苯甲酸和炔烃的[4 + 4]环化反应。羧酸盐基团既是直接基团又是内部亲核试剂，可促进C（sp 2）–H乙烯基化/环化级联反应。该反应避免了经典的[4 + 2]环氧化反应，可在无氧化剂条件下有效合成多种八元内酯。此外，该催化体系可以成功地扩展到[4 + 3]和[4 + 5]环空，以组装七元和九元内酯。
• Synthesis of Natural Product-like Polyheterocycles via One-Pot Cascade Oximation, C–H Activation, and Alkyne Annulation
  作者：Liyao Zheng、Yunhui Bin、Yunpeng Wang、Ruimao Hua

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01460

  日期：2016.10.7

  chroman-4-ones to tricyclic fused pyridines with the skeleton of cassiarins, a family of alkaloids with antimalarial activity, was developed. Also, a general strategy for modular construction of polyheterocycles with diverse natural product-like skeletons was developed by using ketone–alkyne bifunctional substrates. These reactions involved a one-pot cascade oximation of ketones, rhodium-catalyzed C–H activation

  开发了一种有效的方案，用于将苯并二氢吡喃-4-吡喃酮直接转化为具有卡西林素骨架的三环稠合吡啶，卡西林是具有抗疟疾活性的生物碱家族。另外，通过使用酮-炔双功能底物，开发了具有多种类似天然产物骨架的多杂环模块化构建的通用策略。这些反应涉及酮的一锅级联肟化，铑催化的CH活化以及在温和条件下具有高原子，阶梯和氧化还原经济性的分子间/分子内炔烃环化反应。
• Enabling the Use of Alkyl Thianthrenium Salts in Cross‐Coupling Reactions by Copper Catalysis
  作者：Cheng Chen、Minyan Wang、Hongjian Lu、Binlin Zhao、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.202109723

  日期：2021.9.27

  used groups in organic synthesis. Here, a a series of thianthrenium salts have been synthesized that act as reliable alkylation reagents and readily engage in copper-catalyzed Sonogashira reactions to build C(sp3)−C(sp) bonds under mild photochemical conditions. Diverse alkyl thianthrenium salts, including methyl and disubstituted thianthrenium salts, are employed with great functional breadth, since

  烷基是有机合成中应用最广泛的基团之一。在这里，已经合成了一系列的铪盐，它们作为可靠的烷基化试剂，可以很容易地参与铜催化的 Sonogashira 反应，在温和的光化学条件下建立 C(sp 3 )-C(sp) 键。由于敏感的 Cl、Br 和 I 原子在常规方法中耐受性差，因此可以使用多种烷基铪盐，包括甲基和双取代的铪盐，具有很大的功能广度。在铜催化的熊田反应中也证明了所开发的烷基试剂的通用性。
• Electrochemistry-Enabled Ir-Catalyzed Vinylic C–H Functionalization
  作者：Qi-Liang Yang、Yi-Kang Xing、Xiang-Yang Wang、Hong-Xing Ma、Xin-Jun Weng、Xiang Yang、Hai-Ming Guo、Tian-Sheng Mei

  DOI：10.1021/jacs.9b11915

  日期：2019.12.4

  Synergistic use of electrochemistry and organometallic catalysis has emerged as a powerful tool for site-selective C-H functionalization, yet this type of transformation has thus far mainly been limited to arene C-H functionaliza-tion. Herein, we report the development of electrochemi-cal vinylic C-H functionalization of acrylic acids with al-kynes. In this reaction an iridium catalyst enables C-H/O-H

  电化学和有机金属催化的协同使用已成为位点选择性 CH 功能化的有力工具，但迄今为止这种类型的转化主要限于芳烃 CH 功能化。在此，我们报告了用炔烃对丙烯酸进行电化学乙烯基 CH 官能化的发展。在该反应中，铱催化剂能够实现 CH/OH 官能化以进行炔环化，从而在未分割的电池中提供具有良好至优异产率的 α-吡喃酮。初步机理研究表明，阳极氧化对于从二烯-Ir(I) 络合物中释放产物和再生 Ir(III) 中间体至关重要，二烯-Ir(I) 络合物是一种配位饱和的 18 电子络合物。重要的，