2,2-dimethyl-5-hepten-3-ol | 294675-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-hepten-3-ol
• 英文别名: 2,2-Dimethylhept-5-en-3-ol；2,2-dimethylhept-5-en-3-ol
• CAS: 294675-19-7
• 化学式: C₉H₁₈O
• 分子量: 142.241
• InChiKey: LAGIHQQIKHKGNQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯丙醛 、 2,2-dimethyl-5-hepten-3-ol 在 In(OSO₂CF₃)3 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (Z)-1-phenyl-hept-5-en-3-ol 、 (E)-1-phenyl-hept-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  对映选择性烯丙基从线性均烯丙基醇转移至醛的第一个例子。

  摘要：

  [反应：见正文]揭示了对映选择性线性均丙醇转移反应的第一个实例。在所有情况下，整个重排在热力学上都是有利的，并且空间效应是该反应的驱动力。立体中心和烯烃几何形状的保留以及以一种异构体形式分离γ-加合物均烯丙基醇已保证了所提出的机理。

  DOI：

  10.1021/ol0263999
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-4-戊烯-2-醇 、 特戊醛 在 tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以70%的产率得到2,2-dimethyl-5-hepten-3-ol
  参考文献：
  名称：

  New Concept in the Allylation of Aldehydes:  Regiospecific Allylation of Aldehydes by an Allyl-Transfer Reaction of Homoallylic Alcohols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9810742

文献信息

• Development of a Highly α-Regioselective Metal-Mediated Allylation Reaction in Aqueous Media:  New Mechanistic Proposal for the Origin of α-Homoallylic Alcohols
  作者：Kui-Thong Tan、Shu-Sin Chng、Hin-Soon Cheng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ja029276s

  日期：2003.3.1

  This paper described a general method to obtain α-adduct homoallylic alcohols using indium, zinc, and tin in water. A new mechanism was proposed to account for the formation of these synthetically difficult-to-obtain molecules. Generally, this method can be performed with a wide range of aldehydes and allylic halides with just 6 equiv of water added, giving the α-adduct in high selectivities. To account

  本文描述了使用水中的铟、锌和锡获得 α-加合物高烯丙醇的一般方法。提出了一种新机制来解释这些合成上难以获得的分子的形成。通常，该方法可以使用各种醛和烯丙基卤化物进行，只需添加 6 当量的水，从而以高选择性得到 α-加合物。为了解释 α-高烯丙基醇的起源，使用 1H NMR、交叉实验和 22β γ-加合物高烯丙基甾醇转化为 22α α-加合物高烯丙基甾醇的立体化学研究仔细研究了反应机理。从机理研究结果来看，金属介导的α-区域选择性烯丙基化可能存在两种机制途径共存。
• Gallium-mediated allyl transfer from bulky homoallyl alcohol to aldehydes or alkynes: Control of dynamic σ-allylgalliums based on retro-allylation reaction
  作者：Sayuri Hayashi、Koji Hirano、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.08.047

  日期：2007.1

  reagent and gallium trichloride, bulky homoallyl alcohols undergo gallium-mediated retro-allylation reaction to provide σ-allylgallium reagents. The σ-allylgallium reagents generated were applied to carbonyl allylation. The retro-allylation reaction generates (Z)- and (E)-σ-crotylgalliums stereospecifically, starting from erythro- and threo-homoallyl alcohols, respectively. The stereochemically defined

  公开了一种用于制备和控制动态σ-烯丙基镓的新方法。用格氏试剂和三氯化镓处理后，大体积的均烯丙基醇经历镓介导的逆烯丙基化反应，以提供σ-烯丙基镓试剂。将产生的σ-烯丙基镓试剂应用于羰基烯丙基化。逆向烯丙基化反应分别分别从赤型和苏型烯丙基醇开始立体定向地生成（Z）-和（E）-σ-巴豆基镓。立体化学定义的巴豆基镓试剂实现了醛的立体选择性烯丙基化。还描述了炔烃与通过逆烯丙基化制备的烯丙基镓试剂的烯丙基镓化反应。
• α-Regioselective carbonyl allylation by an allylic tin compound prepared from 1-bromobut-2-ene and tin(<scp>II</scp>) bromide at a nonpolar organic–aqueous interface
  作者：Yoshiro Masuyama、Masayuki Kishida、Yasuhiko Kurusu

  DOI：10.1039/c39950001405

  日期：——

  1-Bromobut-2-ene on a dichloromethane–water biphasic system at 25 °C causes α-regioselective addition to aldehydes with SnBr2 to produce 1-substituted pent-3-en-1-ols, and causes γ-regioselective addition to aldehydes with SnBr2–Bu4NBr to produce 1-substituted 2-methylbut-3-en-1-ols.

  在25°C的二氯甲烷-水双相系统上，1-溴丁-2-烯引起醛与SnBr 2的α-区域选择性加成，生成1-取代的戊-3-烯-1-醇，并引起γ-区域选择性加成。与SNBR醛2 -Bu 4 NBR，以产生1-取代2-甲基丁-3-烯-1-醇。
• Stereochemical Study of the Allylation of Aldehydes with Allyl Halides in Cosolvent/Water(Salt)/Zn and in Cosolvent/Water(Salt)/Zn/Haloorganotin Media
  作者：Daniele Marton、Diego Stivanello、Giuseppe Tagliavini

  DOI：10.1021/jo951562h

  日期：1996.1.1

  The stereochemical course of the allylation and propargylation of several aldehydes with crotyl and propargyl halides using zinc powder as the condensing agent in cosolvent/water(salt) media have been extensively studied. Radical ions of well-defined geometry such as [CH(2)=CHCH(CH(3))Br](*)(-) are thought to be formed through an electron-transfer process, which seems to be accelerated by the high

  在助溶剂/水（盐）介质中，以锌粉为缩合剂，对几种醛与巴豆基和炔丙基卤进行烯丙基化和炔丙基化的立体化学过程进行了广泛的研究。诸如[CH（2）= CHCH（CH（3））Br]（*）（-）之类的定义明确的几何结构的自由基离子被认为是通过电子转移过程形成的，该过程似乎被高电子加速了。水产生的界面能。这些自由基被醛分子捕获，以形成苏/赤-β-甲基同烯丙基醇或α-烯烃/β-炔醇的异构体混合物。立体化学似乎是由吸附在锌颗粒上的自由基阴离子的结构决定的，并且与有机卤化物，助溶剂或盐的几何形状无关。在Bu（3）SnCl的存在下进行的反应表明，在烯丙基溴与醛和Bu（3）SnCl的偶联反应之间没有区别，均形成了烯丙基三醇和烯丙基三丁基锡。相反，在Bu（2）SnCl（2）的存在下，仅形成β-甲基均烯丙基醇，这是醛和巴豆基二丁基锡卤化物（它们是锌介导过程的中间产物）的不同烯丙基锡烷基化的函数。如果在Bu（2）SnC
• Stereochemical and spectroscopic studies on the reaction of allylstannanes with aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Eric J. Weber、Thomas M. Wilson、Timothy M. Willson

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80016-x

  日期：1989.1

  for the reacting double bonds in the Lewis acid-induced reaction of allylic stannanes and aldehydes has been examined. Model system 1 shows a strong and Lewis-acid independent preference for the synclinal orientation of double bonds. A possible stereoelectronic basis for this preference is discussed. A13C-NMR spcctroscopic study of the reaction between crotyltrialkylstannanes (9) and acetaldehyde (10)

  已经检查了路易斯酸诱导的烯丙基锡烷和醛的反应中反应双键的取向偏好。模型系统1对双键的向斜取向表现出强烈的和路易斯酸依赖性的偏爱。讨论了这种偏好的可能的立体电子基础。描述了在BF 3 ·OEt 2和SnCl 4存在下，巴豆基三烷基锡烷（9）与乙醛（10），苯甲醛（11）和4-叔丁基苯甲醛（12）之间反应的13 C-NMR质谱研究。光谱研究表明，对于BF 3 ·OEt 2，仅直接添加发生，而对于SnCl 4途径（加成与易位）是化学计量比和醛依赖性的。讨论了复分解和氯锡烷异构化的机理。