(1R,4R)-2,5-di(trifluoromethanesulfonyloxy)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene | 916670-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (1R,4R)-2,5-di(trifluoromethanesulfonyloxy)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene
• 英文别名: [(1R,4R)-5-(trifluoromethylsulfonyloxy)-2-bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dienyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 916670-75-2
• 化学式: C₉H₆F₆O₆S₂
• 分子量: 388.265
• InChiKey: DENZFWHYCQOWHE-RFZPGFLSSA-N

物化性质

• 沸点：
  391.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.84±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R)-2,5-di(trifluoromethanesulfonyloxy)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene 、 3,5-双三氟甲基溴苯 在 magnesium 、 N-甲基吡咯烷酮 、 iron(III)-acetylacetonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过立体化学不稳定的 α-酮酯的对映聚合芳基化合成复杂的叔乙醇酸酯

  摘要：

  硼酸和外消旋 β-立体异构 α-酮酯的对映聚合芳基化反应已被开发出来。该反应由手性（二烯）Rh（I）配合物催化，并提供一系列具有高水平非对映选择性和对映选择性的β-立体异构叔芳基乙醇酸酯衍生物。使用一系列空间不同的叔胺的外消旋化研究表明，胺碱添加剂的空间性质对底物外消旋化的速率有显着影响。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b00943
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,4R,5S)-2,5-Bis(trichlorosilyl)-bicyclo[2.2.1]heptane 在 草酰氯 、 二氟化氢钾 、 双氧水 、 乙酸酐 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R,4R)-2,5-di(trifluoromethanesulfonyloxy)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  Chiral porous organic frameworks for asymmetric heterogeneous catalysis and gas chromatographic separation

  摘要：

  制备了三种具有手性的稳定二烯基多孔有机框架（POFs）。实验表明，POF-1经过金属化后，作为一种高效的非均相催化剂，用于不对称共轭加成时，其对映体过量率可达93%，同时它还可以作为新型的手性固定相，用于气相色谱法拆分外消旋混合物。

  DOI：

  10.1039/c4cc07648f

文献信息

• Expanding the <i>C</i>₂-Symmetric Bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Ligand Family:  Concise Synthesis and Catalytic Activity in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition
  作者：Guillaume Berthon-Gelloz、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo061385s

  日期：2006.11.1

  achieved through the formation of the corresponding stable [RhCl(diene)]2 complexes. These chiral rhodium complexes displayed high activity and enantioselectivity (up to 99% ee) in the rhodium-catalyzed 1,4-addition and 1,2-addition of phenylboronic acid to cyclic enones and N-sulfonylimines, respectively.

  从容易获得的双环[2.2.1]开始，通过两步顺序制备对映体纯的新的C 2对称双环[2.2.1]庚-2,5-二烯，在2和5位带有甲基和苯基取代基。庚2,5-二酮。由于这些二烯的不稳定性或挥发性，它们的分离是通过形成相应的稳定的[RhCl（diene）] 2复合物来实现的。这些手性铑配合物分别在铑催化的苯基硼酸向环烯酮和N-磺酰亚胺类化合物的1,4-加成和1,2-加成中显示出高活性和对映选择性（高达99％ee）。
• Special Chiral<i>C</i>₂-Symmetric<i>endo-</i>Biarylnorbornane: Synthesis and Structure Illustration
  作者：Chonglin Cai、Ruigang Chen、Jun He、Juntao Feng、Xing Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.201400162

  日期：2014.7

  A highly efficient and practical synthesis for strained special scaffold of chiral endo‐biarylnorbornane starting from available norbornadione was achieved with direct stereoselective dehydroxylation of tertiary alcohol as the key step, and the structure was illustrated by X‐ray structural analysis.

  以叔醇的直接立体选择性脱羟基为关键步骤，实现了从可用降冰片二酮开始的手性内联-二芳基降冰片烷应变专用支架的高效，实用合成，并通过X射线结构分析说明了该结构。
• Chiral porous organic frameworks for asymmetric heterogeneous catalysis and gas chromatographic separation
  作者：Jinqiao Dong、Yan Liu、Yong Cui

  DOI：10.1039/c4cc07648f

  日期：——

  Three chiral robust diene-based porous organic frameworks (POFs) are prepared. POF-1 is shown to be an efficient heterogeneous catalyst after metallation for asymmetric conjugation addition with up to 93% ee, and it can also function as a new chiral stationary phase for gas chromatographic separation of racemates.

  制备了三种具有手性的稳定二烯基多孔有机框架（POFs）。实验表明，POF-1经过金属化后，作为一种高效的非均相催化剂，用于不对称共轭加成时，其对映体过量率可达93%，同时它还可以作为新型的手性固定相，用于气相色谱法拆分外消旋混合物。
• Synthesis of Complex Tertiary Glycolates by Enantioconvergent Arylation of Stereochemically Labile α-Keto Esters
  作者：Samuel L. Bartlett、Kimberly M. Keiter、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/jacs.7b00943

  日期：2017.3.15

  acids and racemic β-stereogenic α-keto esters have been developed. The reactions are catalyzed by a chiral (diene)Rh(I) complex and provide a wide array of β-stereogenic tertiary aryl glycolate derivatives with high levels of diastereo- and enantioselectivity. Racemization studies employing a series of sterically differentiated tertiary amines suggest that the steric nature of the amine base additive

  硼酸和外消旋 β-立体异构 α-酮酯的对映聚合芳基化反应已被开发出来。该反应由手性（二烯）Rh（I）配合物催化，并提供一系列具有高水平非对映选择性和对映选择性的β-立体异构叔芳基乙醇酸酯衍生物。使用一系列空间不同的叔胺的外消旋化研究表明，胺碱添加剂的空间性质对底物外消旋化的速率有显着影响。