ethyl (Z)-hept-2-enoate | 35066-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (Z)-hept-2-enoate
• 英文别名: ethyl (Z)-2-heptenoate；Ethylester d. cis-Hepten-(2)-saeure-(1)；(Z)-Hept-2-en-saeure-ethylester；Ethyl-cis-heptenoat；Ethyl cis-2-heptenoate
• CAS: 35066-42-3
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: CYLQPOIZDBIXFP-FPLPWBNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-hept-2-enoate 生成 1-bromohexene
  参考文献：
  名称：

  Sliwa,H.; Maitte,P., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1962, p. 369 - 374

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-庚炔酸乙酯 在 喹啉 、 1-己烯 、 Lindlar's catalyst 、 氢气 作用下， 以86%的产率得到ethyl (Z)-hept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  迭代催化序列中的不对称共轭甲硅烷基转移：（+）-新邻苯二酚内酯的C7–C16片段的合成

  摘要：

  匹配或不匹配，这不是问题！（+）-新油菜碱内酯的C7–C16片段的抗，抗构象被立体选择性地安装在催化剂控制的Si基团和Me基团转移的迭代序列中，即使前者的选择性不匹配（Si = Me 2 PhSi，请参见方案; TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。

  DOI：

  10.1002/anie.201002916

文献信息

• Rhodium(I)-catalyzed enantioselective 1,4-addition of nucleophilic silicon
  作者：Christian Walter、Roland Fröhlich、Martin Oestreich

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.111

  日期：2009.7

  rhodium(I) by means of an RhI–OH complex, enables the conjugate transfer of nucleophilic silicon onto α,β-unsaturated acceptors. Pre- or in situ formed cationic rhodium(I)–binap complexes catalyze this novel carbon–silicon bond formation with exceptional enantiocontrol, 92 to >99% ee for cyclic carbonyl and carboxyl compounds as well as >99% ee for acyclic carboxyl compounds.

  铑（I）催化的硅-硼键活化，即通过Rh I -OH络合物将硅从硼转变为铑（I），可以将亲核硅共轭转移到α，β上-不饱和受体。预制的或原位形成的阳离子铑（I）-联萘酚配合物可催化这种新型的碳-硅键形成，具有出色的对映体控制能力，环状羰基和羧基化合物的ee为92％至> 99％ee，无环羧基化合物的ee> 99％。
• Palladium-catalyzed reaction between aryl or alkenyl halides and (1-carbalkoxy-1-alkenyl)zinc iodides. A new class of unmasked β-substituted acrylate α-anion equivalents
  作者：Renzo Rossi、Adriano Carpita、Fabio Bellina、Paolo Cossi

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83005-g

  日期：1993.6

  β-substituted acrylate α-anion equivalents have been directly and very efficiently prepared by insertion of zinc metal into the carbon-iodine bonds of alkyl (E)- or (Z)-2-iodo-2-alkenoates, (E)-or (Z)-(4), respectively. The stereoisomeric composition of these new reagents, 12, depends on the experimental conditions used for their preparation. Their Pd0-catalyzed reaction with alkenyl or aryl halides

  未掩蔽的β-取代的丙烯酸酯α-阴离子等价物都被直接和锌金属的插入非常有效地制备成的烷基（碳-碘键的ë） -或（ż）-2-碘-2-烯酸酯，（ë） -或（Z）-（4）。这些新试剂12的立体异构体组成取决于用于制备它们的实验条件。它们与可含有官能团的烯基或芳基卤化物的Pd 0催化反应，以化学收率高产率地导致相应的交叉偶联产物。当从化合物（Z）-4合成试剂12时或使用较长的反应时间进行制备，它们的交联产物结果富含具有（E）-构型的三取代双键的立体异构体。
• Solvent-free Wittig olefination with stabilized phosphoranes—scope and limitations
  作者：Thies Thiemann、Masataka Watanabe、Yasuko Tanaka、Shuntaro Mataka

  DOI：10.1039/b311894k

  日期：——

  Neat mixtures of arene/hetarenecarbaldehydes, alkanals as well as alkenals with alkyl (triphenylphosphoranylidene)acetates react exothermally to furnish the corresponding alkenes. In certain cases, heating has to be provided externally. Reaction times are short and yields are generally very high. Neat mixtures of ketones and alkyl (triphenylphosphoranylidene)acetates react preferentially under microwave irradiation. The better stabilized phosphoranes do not react in the solid state with aldehydes or ketones under conventional heating, but necessitate microwave irradiation, although not all of the phosphoranes have been found to be stable under microwave irradiation at 500 W (2450 MHz).

  纯净的芳烃/杂芳烃醛、烷醛以及烯醛与烷基（三苯基磷铵基）醋酸酯发生放热反应，生成相应的烯烃。在某些情况下，需要外部加热。反应时间短，产率通常很高。纯净的酮和烷基（三苯基磷铵基）醋酸酯在微波照射下优先发生反应。稳定性较好的磷烷在固态下与醛或酮在常规加热下不反应，而需要微波照射，尽管并非所有的磷烷在500 W（2450 MHz）的微波照射下都被发现是稳定的。
• Practical Synthesis of (E)-α,β-Unsaturated Esters from Aldehydes
  作者：Benjamin List、Arno Doehring、Maria T. Hechavarria Fonseca、Kathrin Wobser、Hendrik van Thienen、Ramon Rios Torres、Pedro Llamas Galilea

  DOI：10.1002/adsc.200505196

  日期：2005.10

  Based on a modification of the Doebner–Knoevenagel reaction, a practical and highly efficient synthesis of α,β-unsaturated esters with excellent regio- and stereoselectivity was developed. The reactions are catalyzed by 4-dimethylaminopyridine in DMF at room temperature or below. Both aliphatic and aromatic aldehydes can readily be used in the process.

  基于对Doebner-Knoevenagel反应的改进，开发了一种实用且高效的合成方法，该方法具有极佳的区域选择性和立体选择性，可合成α，β-不饱和酯。在室温或更低温度下，在DMF中由4-二甲基氨基吡啶催化反应。脂族和芳族醛都可以容易地用于该方法中。
• Use of a PCET Mediator Enables a Ni-HER Electrocatalyst to Act as a Hydride Delivery Agent
  作者：Joseph Derosa、Pablo Garrido-Barros、Mengdi Li、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/jacs.2c09786

  日期：2022.11.2

  demonstrate that a prototypical phosphine-supported Ni-HER catalyst can be repurposed toward the electrocatalytic reduction of a model substrate, methyl phenylpropiolate, via hydride transfer from a NiII–H when interfaced with a metallocene-derived proton-coupled electron transfer (PCET) mediator. Key to success is generation of the NiII–H at a potential pinned to that of the PCET mediator which is appreciably

  在存在酸的情况下，还原电催化过程中金属氢化物中间体的产生最常导致析氢反应 (HER)。将此类氢化物中间体的反应性曲线重新定向到不饱和底物的还原是催化中令人兴奋的机会，但在催化剂选择性方面提出了挑战。在这项研究中，我们证明了原型膦负载的 Ni-HER 催化剂可以通过与茂金属衍生的质子偶联界面时从 Ni II –H的氢化物转移，重新用于模型底物甲基苯基丙炔酸的电催化还原电子转移 (PCET) 介质。成功的关键是 Ni II的产生–H 的电位固定在 PCET 介体的电位上，它明显是 HER 开始的阳极。电化学、光谱和理论数据指出了一种工作机制，其中 PCET 从茂金属衍生的介体到 Ni II的步骤生成 Ni III –H 并且是速率决定的；后者的 Ni III –H 很容易被还原为 Ni II –H，后者足以进行底物还原。其他研究表明，这种串联 PCET 介导的氢化物生成可以提供高立体选择性（例如，>20:1