(E)-3,5-dimethyl-1-(4-methyl-2-pentenoyl)pyrazole | 211105-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (E)-3,5-dimethyl-1-(4-methyl-2-pentenoyl)pyrazole
• 英文别名: (E)-1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-4-methylpent-2-en-1-one；(E)-1-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)-4-methylpent-2-en-1-one
• CAS: 211105-92-9
• 化学式: C₁₁H₁₆N₂O
• 分子量: 192.261
• InChiKey: VXKHEFDQNPHCPX-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硝基甲烷 、 (E)-3,5-dimethyl-1-(4-methyl-2-pentenoyl)pyrazole 在 nickel(II) perchlorate 、 (4R,4'R)-2,2'-(4,6-二苯并呋喃二基)双[4,5-二氢-4-苯基恶唑] 2,2,6,6-四甲基哌啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 3,5-dimethyl-1-[4-nitro-3-(isopropyl)butanoyl]pyrazole
  参考文献：
  名称：

  通过使用手性路易斯酸和非手性胺催化剂的催化双活化方法对硝基甲烷进行对映选择性迈克尔加成

  摘要：

  R,R-DBFOX/Ph.Ni(ClO4)2.3H2O 和非手性胺碱可有效催化硝基甲烷与 1-(2-烯酰基)-3,5-二甲基吡唑的反应，催化负载量为 10 mol% , 以高化学产率得到 1-(3-取代的 4-硝基丁酰基)-3,5-二甲基吡唑。已实现高达 98% ee 的出色对映选择性。硝基部分可以很容易地在常压下在 Raney 镍上还原，然后同时环化，在常规处理后得到 4-取代的 2-吡咯烷酮衍生物的对映异构体。该方法可成功应用于 (R)-(-)-咯利普兰的短步合成。

  DOI：

  10.1021/ja027313+
• 作为产物：
  描述：

  (2E)-4-methylpent-2-enoic acid 在 吡啶 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-3,5-dimethyl-1-(4-methyl-2-pentenoyl)pyrazole
  参考文献：
  名称：

  共轭胺加成中的有机催化。β-氨基酸衍生物的合成

  摘要：

  当手性硫脲用作活化剂时，O-保护的羟胺与吡唑衍生的烯酸酯的共轭加成以高效率和对映选择性进行。多种底物经历共轭胺加成，提供对映体富集的 β-氨基酸衍生物的途径。已经确定了最佳硫脲催化剂的结构要求，结果表明它可以作为双功能催化剂运行。

  DOI：

  10.1021/ja071739c

文献信息

• Double catalytic enantioselective Michael addition reactions of tertiary nucleophile precursors—tertiary/quaternary and quaternary/quaternary carbon–carbon bond formations
  作者：Hiroshi Yanagita、Kazuhiro Kodama、Shuji Kanemasa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.10.089

  日期：2006.12

  Enantioselective Michael addition reactions of tertiary nucleophile precursors, such as substituted malononitriles and cyclic 1,3-diketones, can be successfully activated by the metal complexes derived from R,R-DBFOX/Ph chiral ligand and cationic metal salts. With this method, the enantioselective tertiary/quaternary and quaternary/quaternary carbon–carbon bond formations can be achieved. Use of alcohol

  叔亲核体前体（如取代的丙二腈和环状1,3-二酮）的对映选择性Michael加成反应可以成功地由R，R -DBFOX / Ph手性配体和阳离子金属盐形成的金属络合物活化。用这种方法，可以实现对映选择性的叔/季和季/季碳-碳键的形成。使用醇类溶剂对成功至关重要，并且3,5-二甲基吡唑的α，β-不饱和酰胺比2-恶唑烷酮的受体更好。
• Asymmetric Catalytic Synthesis of Hexahydropyrrolo‐isoquinolines via Three‐Component 1,3‐Dipolar‐Cycloaddition
  作者：Zhaojing Li、Nian Xu、Ning Guo、Yuqiao Zhou、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.202102476

  日期：2021.10.25

  The asymmetric catalytic synthesis of hexahydropyrrolo-isoquinolines by using a three-component 1,3-dipolar-cycloaddition reaction is investigated.

  研究了使用三组分 1,3-偶极环加成反应不对称催化合成六氢吡咯并异喹啉。
• Molecular sieves 4A work to mediate the catalytic metal enolization of nucleophile precursors: application to catalyzed enantioselective Michael addition reactions
  作者：Masayuki Hasegawa、Fumiyasu Ono、Shuji Kanemasa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.05.156

  日期：2008.8

  Molecular sieves 4A (MS4A) work effectively as base leading to catalytic generation of nickel(II) enolate or nitronate nucleophiles through deprotonation of the α-hydrogen atom of nucleophile precursors on treatment with a catalytic amount of chiral nickel(II) ions. The resulting reactive intermediates can be successfully trapped with α,β-unsaturated carbonyl electrophiles to produce the corresponding

  分子筛4A（MS4A）有效地用作碱，通过催化量的手性镍（II）离子处理，通过亲核前体的α-氢原子去质子化，催化生成烯醇镍（II）或亚硝酸根亲核试剂。所得的反应性中间体可以成功地被α，β-不饱和羰基亲电试剂捕集，以高收率和高对映选择性生产相应的Michael加合物。
• Photocatalytic Enantioselective Hydrosulfonylation of α,β‐Unsaturated Carbonyls with Sulfonyl Chlorides
  作者：Shi Cao、Doyoung Kim、Wooseok Lee、Sungwoo Hong

  DOI：10.1002/anie.202312780

  日期：2023.11.13

  An efficient enantioselective hydrosulfonylation of α,β-unsaturated carbonyls has been established, utilizing readily accessible sulfonyl chlorides, and facilitated by visible light irradiation in conjunction with chiral Ni-catalysis. This protocol enables the production of a diverse range of α-chiral sulfones with remarkable enantioselectivity.

  利用易于获得的磺酰氯，并通过可见光照射与手性镍催化相结合，建立了 α,β-不饱和羰基的有效对映选择性氢磺酰化。该方案能够生产各种具有显着对映选择性的 α-手性砜。
• Chiral Lewis Acid Catalysis in Conjugate Additions of <i>O</i>-Benzylhydroxylamine to Unsaturated Amides. Enantioselective Synthesis of β-Amino Acid Precursors
  作者：Mukund P. Sibi、John J. Shay、Mei Liu、Craig P. Jasperse

  DOI：10.1021/ja980520i

  日期：1998.7.1