(2S,5S,3E)-1,2-dihydroxy-1,2-O-isopropylidene-5-(4-methoxyphenylthio)-3-hexene | 578731-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2S,5S,3E)-1,2-dihydroxy-1,2-O-isopropylidene-5-(4-methoxyphenylthio)-3-hexene
• 英文别名: (4S)-4-[(E,3S)-3-(4-methoxyphenyl)sulfanylbut-1-enyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• CAS: 578731-38-1
• 化学式: C₁₆H₂₂O₃S
• 分子量: 294.415
• InChiKey: PTLWDXCEHPJMBC-GSKXSAQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  53
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S,3E)-1,2-dihydroxy-1,2-O-isopropylidene-5-(4-methoxyphenylthio)-3-hexene 在 palladium on activated charcoal dirhodium tetraacetate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 25.0~80.0 ℃ 、241.32 kPa 条件下， 反应 5.5h， 生成 ethyl (4S)-4,5-dihydroxy-4,5-O-isopropylidene-3-(propyl)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性铑（II）催化的叶立德sulf形成-[2,3]-手性非外消旋烯丙基硫化物的σ重排反应

  摘要：

  发现手性非外消旋仲烯丙基硫化物（E）-9和（Z）-10的串联t叶立德形成-[2,3]-σ重排反应在高非对映控制下进行。带有硫化物基团的C-5立体中心对于反应中的高非对映选择性至关重要。提出了过渡态构象异构体以解释非对映产物18a和18b的形成中的高非对映选择性。该方法适用于（R）-4-（4-氯苯基）-2-丁内酯。实现了适度的对映选择性（63％ee），这归因于第二烯丙基烯丙基硫化物22形成过程中的部分消旋作用。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00079-x
• 作为产物：
  描述：

  (3E)-4-[(4S)-2,2-dimethyl(1,3-dioxolan-4-yl)]but-3-en-2-one 在 三丁基膦 、 dimethyl sulfide borane 、 potassium carbonate 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (2S,5S,3E)-1,2-dihydroxy-1,2-O-isopropylidene-5-(4-methoxyphenylthio)-3-hexene
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性铑（II）催化的叶立德sulf形成-[2,3]-手性非外消旋烯丙基硫化物的σ重排反应

  摘要：

  发现手性非外消旋仲烯丙基硫化物（E）-9和（Z）-10的串联t叶立德形成-[2,3]-σ重排反应在高非对映控制下进行。带有硫化物基团的C-5立体中心对于反应中的高非对映选择性至关重要。提出了过渡态构象异构体以解释非对映产物18a和18b的形成中的高非对映选择性。该方法适用于（R）-4-（4-氯苯基）-2-丁内酯。实现了适度的对映选择性（63％ee），这归因于第二烯丙基烯丙基硫化物22形成过程中的部分消旋作用。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00079-x

文献信息

• Diastereoselective rhodium(II)-catalyzed sulfonium ylide formation-[2,3]-sigmatropic rearrangement reaction of chiral non-racemic allylic sulfides
  作者：Andrew G.H Wee、Qing Shi、Zhongyi Wang、Kimberly Hatton

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00079-x

  日期：2003.4

  The tandem sulfonium ylide formation-[2,3]-sigmatropic rearrangement reaction of chiral non-racemic secondary allylic sulfides, (E)-9 and (Z)-10, is found to proceed with high diastereocontrol. The C-5 stereocenter bearing the sulfide group is essential for high diastereoselectivity in the reaction. Transition state conformers are proposed to explain the high diastereoselectivity in the formation of

  发现手性非外消旋仲烯丙基硫化物（E）-9和（Z）-10的串联t叶立德形成-[2,3]-σ重排反应在高非对映控制下进行。带有硫化物基团的C-5立体中心对于反应中的高非对映选择性至关重要。提出了过渡态构象异构体以解释非对映产物18a和18b的形成中的高非对映选择性。该方法适用于（R）-4-（4-氯苯基）-2-丁内酯。实现了适度的对映选择性（63％ee），这归因于第二烯丙基烯丙基硫化物22形成过程中的部分消旋作用。