(S)-2-isopropylcyclohexanone | 52341-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2-isopropylcyclohexanone
• 英文别名: (2S)-2-(Propan-2-yl)cyclohexan-1-one；(2S)-2-propan-2-ylcyclohexan-1-one
• CAS: 52341-34-1
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: SDJUYPUXVFDUFF-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 熔点：
  72.5 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-异丙基环己酮 生成 (S)-2-isopropylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  重组贝克酵母作为不对称 Baeyer-Villiger 氧化的全细胞催化剂

  摘要：

  来自不动杆菌属的环己酮单加氧酶 (EC 1.14.13.22)。NCIB 9871 已在面包酵母 (Saccharomyces cerevisiae) 中表达，以创建用于不对称 Baeyer-Villiger 氧化的通用试剂。这种“设计酵母”方法结合了使用纯化酶的优点（单一催化种类，无过度代谢等）和全细胞反应的优点（实验简单，无需辅因子再生等）。酵母试剂用于系统检测一系列2-、3-和4-取代的环己酮（R = Me、Et、n-Pr、i-Pr、烯丙基、n-Bu），几乎全部被氧化以良好的收率和高对映选择性（通常≥ 95%）转化为相应的ε-己内酯。内消旋 4-取代的环己酮在 ≥ 92% ee 中被氧化成ε-己内酯。工程酵母菌株还影响了 2-取代环己酮的动力学分辨率，对大于甲基的取代基的对映选择性值 ≥ 200。3-取代环的行为...

  DOI：

  10.1021/ja972942i

文献信息

• Laboratory Evolution of Robust and Enantioselective Baeyer−Villiger Monooxygenases for Asymmetric Catalysis
  作者：Manfred T. Reetz、Sheng Wu

  DOI：10.1021/ja906212k

  日期：2009.10.28

  and induced fit docking suggests potential randomization sites, different from all previous approaches to focused library generation. Sites harboring highly conserved proline in a loop of the WT are targeted. The most active and enantioselective mutants retain the high thermostability of the parent WT PAMO. The success of the "proline" hypothesis in the present system calls for further testing in future

  最近由 Fraaije、Janssen 及其同事发现的 Baeyer-Villiger 单加氧酶、苯丙酮单加氧酶 (PAMO) 具有异常的热稳定性，这使其成为催化有机化学中对映选择性 Baeyer-Villiger 反应的有希望的候选者。然而不幸的是，它的底物范围非常有限，合理的反应速率基本上只能在苯丙酮和类似的线性苯基取代类似物上观察到。以前的蛋白质工程尝试扩大底物接受范围和控制对映选择性，但取得了有限的成功，包括基于饱和诱变的合理设计和定向进化，形成聚焦突变文库，这可能与复杂的域运动有关。在目前的研究中，描述了一种实验室进化的新方法，该方法导致突变体在各种 2-芳基和 2-烷基环己酮的氧化动力学拆分中表现出异常高的活性和对映选择性，这些 2-芳基和 2-烷基环己酮不被野生型 (WT) PAMO 和一种结构非常不同的双环酮。新策略利用来自八种不同 Baeyer-Villiger 单加氧酶的序列比对的生物信息学数据，结合
• Synthesis of ruthenium-hydride complexes and preparation procedures of chiral alcohols and ketones
  申请人：Nagoya Industrial Science Research Institute

  公开号：US06720439B1

  公开（公告）日：2004-04-13

  trans-RuH(&eegr;1-BH4)[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen] (0.00125 mmol), acetophenone (5.0 mmol), and 2-propanol (2.5 mL) were placed in an autoclave, and the resulting solution was repeatedly subject 5 times to a procedure of performing pressure reduction and argon introduction while stirring the solution for deaeration. A hydrogen tank was then connected to the autoclave, and after replacing the air inside an introduction tube with hydrogen, the pressure inside the autoclave was adjusted to 5 atmospheres and then hydrogen was released until the pressure dropped to 1 atmosphere. After repeating this procedure 10 times, the hydrogen pressure was adjusted to 8 atmospheres and stirring at 25° C. was performed for 12 hours. By concentrating the solution obtained by depressurization and subjecting the crude product to simple distillation, (R)-1-phenylethanol (yield: 95%) in the form of a colorless oily substance was obtained at an ee of 99%.

  (RuH(&eegr;1-BH4)[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen]（0.00125 mmol）、苯乙酮（5.0 mmol）和2-丙醇（2.5 mL）被放入高压釜中，然后将得到的溶液在搅拌的同时进行5次压力减少和氩气引入的程序。然后将氢气罐连接到高压釜，并在用氢气替换引入管道内的空气后，调整高压釜内的压力至5大气压，然后释放氢气直至压力降至1大气压。重复此程序10次后，将氢气压力调整至8大气压，同时在25°C下搅拌12小时。通过浓缩减压得到的溶液，并将粗产品进行简单蒸馏，得到了（R）-1-苯乙醇（收率：95%），呈现为无色油状物质，其对映体纯度为99%。
• Induced allostery in the directed evolution of an enantioselective Baeyer–Villiger monooxygenase
  作者：Sheng Wu、Juan Pablo Acevedo、Manfred T. Reetz

  DOI：10.1073/pnas.0911656107

  日期：2010.2.16

  accepted by the wild type. By using the known X-ray structure of PAMO, a decision was made regarding an appropriate site at which saturation mutagenesis is most likely to generate mutants capable of inducing allostery without any effector compound being present. After screening only 400 transformants, a double mutant was discovered that catalyzes the asymmetric oxidative kinetic resolution of a set of structurally

  最近通过应用定向进化研究了变构效应的分子基础，已知是由效应子在远离结合口袋的位点与酶对接引起的。在这里，我们以不同的方式利用实验室进化，即通过引入适当的远端突变来诱导变构，这些突变导致结构域运动，在没有效应子的情况下伴随着结合口袋的重塑。为了测试这个概念，选择了热稳定的 Baeyer-Villiger 单加氧酶、苯丙酮单加氧酶 (PAMO) 作为用于野生型不接受的底物的不对称 Baeyer-Villiger 反应的酶。通过使用 PAMO 已知的 X 射线结构，关于饱和诱变最有可能产生能够在不存在任何效应化合物的情况下诱导变构的突变体的适当位点做出了决定。仅筛选 400 个转化体后，发现了一个双突变体，它催化一组结构不同的 2-取代环己酮衍生物的不对称氧化动力学拆分以及三种不同的 4-取代环己酮的去对称化，所有这些都具有高对映选择性。分子动力学 (MD) 模拟和协方差图揭示了底物范围增加的起
• <i>trans</i>-RuH(η-BH₄)(binap)(1,2-diamine):  A Catalyst for Asymmetric Hydrogenation of Simple Ketones under Base-Free Conditions
  作者：Takeshi Ohkuma、Masatoshi Koizumi、Kilian Muñiz、Gerhard Hilt、Chizuko Kabuto、Ryoji Noyori

  DOI：10.1021/ja026136+

  日期：2002.6.1

  of a chiral RuCl2(diphosphine)(1,2-diamine) complex and NaBH4 forms trans-RuH(eta1-BH4)(diphosphine)(1,2-diamine) quantitatively. The TolBINAP/DPEN Ru complex has been characterized by single crystal X-ray analysis as well as NMR and IR spectra. The new Ru complexes allow for asymmetric hydrogenation of simple ketones in 2-propanol without an additional strong base. Various base-sensitive ketones are

  手性 RuCl2(diphosphine)(1,2-diamine) 络合物与 NaBH4 的反应定量地形成反式 RuH(eta1-BH4)(diphosphine)(1,2-diamine)。TolBINAP/DPEN Ru 复合物已通过单晶 X 射线分析以及核磁共振和红外光谱进行表征。新的 Ru 配合物允许在 2-丙醇中不对称氢化简单的酮，而无需额外的强碱。各种碱敏感性酮可在温和条件下转化为高对映体纯度的手性醇，底物/催化剂比高达 100 000。构型不稳定的 2-异丙基和 2-甲氧基环己酮可以通过高对映异构体区分进行动力学拆分。该程序克服了使用 RuCl2(diphosphine)(diamine) 和碱性碱的早期方法的缺点，
• Enantioselective Synthesis of α-Substituted Ketones by Asymmetric Addition of Chiral Zinc Enamides to 1-Alkenes
  作者：Masaharu Nakamura、Takuji Hatakeyama、Kenji Hara、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ja035091p

  日期：2003.5.1

  enamide of a chiral imine derived from a ketone and (S)-valinol or (S)-t-leucinol undergoes addition to 1-alkene to generate a gamma-zincioimine intermediate, which reacts with a carbon electrophile to give upon hydrolysis an optically active alpha-substituted ketone in good yield. The stereoselectivity of the addition reaction may reach 99% for the reaction of a cyclohexanone imine with ethylene.

  衍生自酮和 (S)-缬氨醇或 (S)-t-亮氨酸的手性亚胺的锌烯酰胺与 1-烯烃加成生成 γ-锌亚胺中间体，该中间体与碳亲电试剂反应，水解后生成光学活性的 α 取代酮，收率良好。环己酮亚胺与乙烯反应的加成反应立体选择性可达99%。