N-(2,2-dimethylpropylidene)-4-methoxyaniline | 123534-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,2-dimethylpropylidene)-4-methoxyaniline
• 英文别名: N-(2,2-dimethylpropylidene)-4-methoxybenzenamine；Benzenamine, N-(2,2-dimethylpropylidene)-4-methoxy-；N-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropan-1-imine
• CAS: 123534-00-9
• 化学式: C₁₂H₁₇NO
• 分子量: 191.273
• InChiKey: MSAMNPKWDUQXJR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.1±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,2-dimethylpropylidene)-4-methoxyaniline 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 triethylamine trihydrofluoride 、 氢气 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、344.74 kPa 条件下， 反应 135.67h， 生成 3'-tert-butyl-4-O-deacetyl-3'-dephenyl-3'-N-debenzoyl-4-O-methoxycarbonylpaclitaxel
  参考文献：
  名称：

  The discovery of BMS-275183: an orally efficacious novel taxane

  摘要：

  The evolution of 2, a C-4-methylcarbonate analogue of paclitaxel with minimal oral bioavailability and oral efficacy, into its C-3'-t-butyl-3'-N-t-butyloxycarbonyl analogue (15i), a novel taxane with oral efficacy in preclinical models that is comparable to iv administered paclitaxel, is described. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(03)00495-4
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基-N-新戊基苯胺 在 亚碘酰苯 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 N-(2,2-dimethylpropylidene)-4-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  Larsen, Jan; Joergensen, Karl Anker, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1992, # 8, p. 1213 - 1217

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation of sugar-derived 1,2-diamines via indium-catalyzed aza-Henry-type reaction: application to the synthesis of 6-amino-1,6-dideoxynojirimycin
  作者：Raquel G. Soengas、Artur M.S. Silva

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.02.041

  日期：2013.4

  straightforward access to β-nitroamine derivatives. The use of chiral sugar-derived imines furnished the corresponding β-nitroamines in high yields and stereoselectivities, from which the corresponding 1,2-diamines were easily obtained. The synthetic utility of the sugar-derived 1,2-diamines in the preparation of iminosugars was illustrated in a concise synthesis of 6-amino-1,6-dideoxynojirimycin.

  在催化铟的存在下，（对甲氧基苯基）亚胺，溴硝基烷和锌的组合可以直接获得β-硝基胺衍生物。手性糖衍生的亚胺的使用以高产率和立体选择性提供了相应的β-硝基胺，从中容易获得相应的1,2-二胺。在6-氨基-1,6-二脱氧野oji霉素的简明合成中说明了糖衍生的1,2-二胺在制备亚氨基糖中的合成效用。
• Ir-Catalyzed C−H Amidation of Aldehydes with Stoichiometric/Catalytic Directing Group
  作者：Yun-Fei Zhang、Bin Wu、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1002/chem.201603805

  日期：2016.12.5

  Ir‐catalyzed sp2 C−H amidation of aldehydes with various anilines as stoichiometric or catalytic directing groups was accomplished. A wide range of substrates were selectively amidated in good to excellent yields with broad functional group tolerance. The iridacycle complexes were isolated, characterized, and proved as key intermediates. Kinetic studies and Hammett plots provided detailed understandings

  用各种苯胺作为化学计量或催化方向的基团，对醛进行了Ir催化的sp 2 CH酰胺化反应。以良好的产率和优异的产率选择性选择性地酰胺化各种底物，并具有宽泛的官能团耐受性。分离，表征并证明了iridacycle复合物是关键中间体。动力学研究和Hammett图提供了对这种酰胺化反应的详细了解。根据机理，证明了富电子的ArSO 2 N 3对于分子间sp 3 CH酰胺化有效。
• Asymmetric Petasis Borono‐Mannich Allylation Reactions Catalyzed by Chiral Biphenols
  作者：Yao Jiang、Scott E. Schaus

  DOI：10.1002/anie.201611332

  日期：2017.2

  Chiral biphenols catalyze the asymmetric Petasis borono‐Mannich allylation of aldehydes and amines through the use of a bench‐stable allyldioxaborolane. The reaction proceeds via a two‐step, one‐pot process and requires 2–8 mole % of 3,3′‐Ph2‐BINOL as the optimal catalyst. Under microwave heating the reaction affords chiral homoallylic amines in excellent yields (up to 99 %) and high enantioselectivies

  手性联苯酚通过使用工作台稳定的烯丙基二氧硼杂硼烷催化醛和胺的不对称 Petasis 硼-曼尼希烯丙基化。该反应通过两步一锅法进行，需要 2-8 摩尔%的 3,3'-Ph 2 -BINOL 作为最佳催化剂。在微波加热下，该反应以优异的产率（高达 99%）和高对映选择性（高达 99:1）提供手性高烯丙胺。催化反应是真正的多组分缩合反应，而醛和胺都可以具有广泛的结构和电子特性。在反应中使用巴豆基二氧硼杂硼烷会产生具有反式和顺式非对映异构体的立体发散产物，其与相应的 E-和 Z-硼杂硼烷立体异构体均具有良好的非对映选择性和对映选择性。
• Formal Allylic C(sp³)–H Bond Activation of Alkenes Triggered by a Sodium Amide
  作者：Wei Bao、Hanno Kossen、Uwe Schneider

  DOI：10.1021/jacs.7b01542

  日期：2017.3.29

  alkenes under mild conditions. Subsequent C-C bond formations with imines have proceeded in high yields with complete regioselectivity and excellent geometric selectivity. Aromatic cyano, chloro, and bromo functionalities are tolerated by the transition metal-free catalyst. Complex amines bearing a C═C double bond and distinct heteroaromatic units have been prepared in a single step. The critical importance

  氨基钠的催化用途已被用于在温和条件下烯烃的正式烯丙基 C(sp3)-H 键活化。随后与亚胺的 CC 键形成以高产率进行，具有完全的区域选择性和优异的几何选择性。不含过渡金属的催化剂可耐受芳香族氰基、氯和溴官能团。带有 C=C 双键和不同杂芳族单元的复合胺已在一个步骤中制备。钠相对于其他 s-、p-、d- 和 f-嵌段金属以及无金属系统的关键重要性已被揭示。此外，通过 NMR 和 HRMS 分析检测到两种具有催化活性的钠基中间体。
• Isonitriles as source and fate of imidoyl radicals: a novel homolytic α-fragmentation
  作者：Daniele Nanni、Patrizia Pareschi、Antonio Tundo

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)82958-9

  日期：1996.12

  iminyl radical that is involved in the rearrangement of azaspirocyclohexadienyl 8. In contrast, imidoyls 4d and 15 do not react with the alkyne and give good yields of the corresponding isonitriles through a novel example of homolytic α-fragmentation.

  亚氨基基团4a-c与苯乙炔反应，得到环状产物和腈12，这是由参与亚氮螺环己二烯基8重排的中间亚氨基基团的β-断裂所引起的。相反，亚酰胺基4d和15不与炔烃反应，并且通过均相α-片段化的新实例给出相应的异腈的良好产率。