2,3-bis(trimethylsilylethynyl)thiophene | 150296-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2,3-bis(trimethylsilylethynyl)thiophene
• 英文别名: Trimethyl-[2-[2-(2-trimethylsilylethynyl)thiophen-3-yl]ethynyl]silane
• CAS: 150296-40-5
• 化学式: C₁₄H₂₀SSi₂
• 分子量: 276.55
• InChiKey: SDTUXZQJLGOTKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(trimethylsilylethynyl)thiophene 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (9CI)-2,3-二乙炔噻吩
  参考文献：
  名称：

  3,4,7,8,9,10,13,14-十八氢[14]环烯的正交性：结合实验和理论研究。

  摘要：

  描述了一系列十八氢[14]环戊烯的合成和研究。通过检查来自芳烃融合系统的实验数据以及计算出的与核无关的化学位移（NICS）和键长，研究了这些环的芳香性。苯环与母体系统的融合会导致芳香性逐步降低，因为稠合环的数量从一增加到两到三。环环电流的这种降低表现为烯烃质子化学位移（0-2苯）以及NICS（0-3苯）。异构体噻吩稠合的环烯的比较显示了环电流竞争的进一步证据，因为它们允许观察整个环核的间歇性离域度。

  DOI：

  10.1021/jo020463i
• 作为产物：
  描述：

  2,3-bis(2,2-dibromovinyl)thiophene 、 三甲基氯硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以43%的产率得到2,3-bis(trimethylsilylethynyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  2,3-不饱和1,4-双(亚烷基)卡宾重排为烯二炔的合成和机理研究

  摘要：

  报道了在两种不同实验条件下从 1,2-烯二醛合成 3,4-ene-1,5-二炔，这是几种天然抗肿瘤抗生素中存在的关键结构部分。一种方法涉及在 Corey-Fuchs 条件（CBr4、Ph3P 和 Zn）下对二醛进行二溴甲基化，并用 nBuLi 或 LDA 处理得到的四溴化物以提供烯二炔。第二种方法涉及烯二醛与（1-重氮-2-氧代丙基）膦酸二乙酯（Bestmann-Ohira 试剂）的碱介导反应，随后将原位生成的双（重氮）化合物转化为烯二炔。虽然双（重氮）化合物向烯二炔的转化可以完全通过亚烷基卡宾进行，通过 N2 的孪生消除原位生成，这是一种替代途径，涉及 HBr 的邻位消除以提供中间体溴炔及其随后的金属 - 卤素交换和后处理过程中的质子化，存在于双（二溴亚烷基）。然而，我们使用模型底物（氘代对甲氧基亚苄基二溴化物）进行的氘标记实验确定了亚烷基卡宾的优势，通过金属 - 卤素交换和消除原位生成

  DOI：

  10.1002/ejoc.200601137

文献信息

• Insight into the Electronic State of 1-Phenylthieno [2,3-<i>d</i>]borepin by Means of Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy
  作者：Yoshikazu Sugihara、Ryuta Miyatake、Toshiyasu Yagi

  DOI：10.1246/cl.1993.933

  日期：1993.6

  In order to obtain an insight into the electronic states in connection with the condensation modes of thiophene and borepin rings, we examined 1-phenylthieno[2,3-d]borepin (2). While 1-phenylthieno[3,4-d]borepin is a peripherally conjugated compound, 2 was shown to be an aromatic compound which maintains characteristics in conjugation of individual rings.

  为了深入了解与噻吩和苯环的凝聚模式相关的电子态，我们研究了1-苯基噻吩[2,3-d]苯并吡啶（2）。虽然1-苯基噻吩[3,4-d]苯并吡啶是一个边缘共轭化合物，但2被证明是一个保持各个环共轭特性的芳香化合物。
• Benzannulation of Heterocyclic Frameworks by 1,1-Carboboration Pathways
  作者：René Liedtke、Fabian Tenberge、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/jo502753s

  日期：2015.2.20

  A small series of S- and N-heterocyclic 1,2-bis(trimethylsilylethynyl)arenes (2, 9, and 12) react with the strongly electrophilic borane B(C6F5)3 in consecutive 1,1-carboboration sequences to benzannulated heterocyclic systems. With this approach, highly substituted carbazole (6), benzothiophene (10), and quinoline (14) derivatives can be synthesized. While benzannulation occurs in all three cases

  一小系列S-和N-杂环1,2-双（三甲基硅乙炔）芳烃（的2，9，和12）与强电硼烷B（C反应6 ˚F 5）3在连续的1,1- carboboration序列苯环杂环系统。通过这种方法，可以合成高度取代的咔唑（6），苯并噻吩（10）和喹啉（14）衍生物。尽管在所有三种情况下均发生苯甲环化，但反应在细节上完全不同。最后，一锅式脱硼反应会生成羟基-戊烯，如羟基咔唑7所示和羟基-苯并噻吩11。
• Acid-Catalyzed [4+1]-Dearomatization Spiroannulation of Hydroquinones and Naphthols
  作者：Zhi Li、Nan Ding

  DOI：10.1055/a-2123-7565

  日期：2023.12

  convenient methods to access spirocyclic cyclohexadienone derivatives. The Lewis acid Bi(OTf)3 exhibited the best catalytic performance when a 1,2-dialkynylbenzene was used as the electrophile for the spiroannulation, whereas the Brønsted acid benzene-1,2-disulfonic acid was the best catalyst when 2-ethynylbenzylic esters were used as electrophiles. Most of the reaction conditions are mild, efficient, and

  富电子氢醌和萘酚衍生物的酸催化[4+1]-脱芳构化螺环化反应被证明是获得螺环环己二烯酮衍生物的便捷方法。当使用1,2-二炔基苯作为螺环化反应的亲电子试剂时，路易斯酸Bi(OTf) 3表现出最好的催化性能，而当使用2-乙炔基苯甲酯时，布朗斯台德酸苯-1,2-二磺酸是最好的催化剂被用作亲电子试剂。大多数反应条件温和、高效、操作简单。
• Synthesis of arenediynes via the vinylidenecarbene–acetylene rearrangement
  作者：Bichismita Sahu、Irishi N.N. Namboothiri、Rachel Persky

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.02.101

  日期：2005.4

  A convenient method for the two-step synthesis of arenediynes from 1,2-arenedialdehydes is reported. Dibromomethylenation of dialdehydes under Corey-Fuchs conditions (CBr4, Ph3P, Zn) provides the tetrabromides in excellent yields. Treatment of the tetrabromides with n-BuLi or LDA affords 3,4-unsaturated 1,5-diyiies, the key structural moiety present in several naturally occurring antitumour antibiotics, in varying yields. The key intermediates in these transformations appear to be vinylidenecarbenes or carbenoids, generated in situ via metal-halogen exchange and elimination. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• The effect of thiophene ring substitution position on the properties and electrochemical behaviour of alkyne–dicobaltcarbonylthiophene complexes
  作者：Avelina Arnanz、María-Luisa Marcos、Salomé Delgado、Jaime González-Velasco、Consuelo Moreno

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.08.005

  日期：2008.11

  A large number of Co-2(CO)(6)- and Co-2(CO)(4)(L-L)-substituted alkyne complexes (L-L = dppa and dmpm) have been prepared, characterized and studied by cyclic and square-wave voltammetry. In this paper we report a comparative electrochemical study of 2,5-, 2,4-, 3,4- and 2,3-bis(trimethylsilylethynyl) thiophene dicobalt substituted alkyne complexes, in order to evaluate the extent of the electronic interaction between the "Co2C2" redox centres depending on the position of the alkynyl substituent on the thiophene ring. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.