4-cyclohexa-2,5-dienone | 16878-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-cyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 4-[bis(trifluoromethyl)methylene]cyclohexa-2,5-dienone；7.7-Bis-(trifluormethyl)-chinonmethylid；4-(1,1,1,3,3,3-Hexafluoropropan-2-ylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one；4-(1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 16878-48-1
• 化学式: C₉H₄F₆O
• 分子量: 242.121
• InChiKey: JVFBJUZDDNWYKC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.474±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyclohexa-2,5-dienone 在 sodium perchlorate 、 羟胺 作用下， 生成 4-[1,1,1,3,3,3-Hexafluoro-2-(hydroxyamino)propan-2-yl]phenol
  参考文献：
  名称：

  亲核试剂添加到醌甲基化物的结构-反应关系和内在反应障碍：强共振稳定的碳正离子

  摘要：

  二级速率常数 kNu (M-1 s-1) 被确定用于将各种亲核试剂添加到简单的醌甲基化物 4-[双（三氟甲基）亚甲基]环六-2,5-二烯酮 (1) 中，得到亲核试剂加合物 1-Nu 在水中。确定了将 HBr 和 HI 全部添加到 1 以得到 H-1-Nu 的平衡常数，并且使用数据来计算将 Br- 和 I- 添加到 1 的平衡常数，并估计平衡常数添加 Cl- 和 AcO-。log kNu 的值显示与 Ritchie 亲核性参数 N+ 的线性相关性，斜率 s = 0.92 ± 0.10，这与高度共振稳定的碳正离子的亲电独立值 1.0 基本相同。据报道，添加 I-、Br-、Cl-、12.4、13.9、15.4 和 19.8 kcal/mol 的 Marcus 固有势垒 Λ 为 和 AcO- 分别为 1。将 Br-、Cl- 和 AcO- 添加到 1 的热力学势垒 ΔG° 和本征势垒 Λ 为 8.4

  DOI：

  10.1021/ja9937526
• 作为产物：
  描述：

  以 水 为溶剂， 生成 4-cyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  亲核试剂添加到醌甲基化物的结构-反应关系和内在反应障碍：强共振稳定的碳正离子

  摘要：

  二级速率常数 kNu (M-1 s-1) 被确定用于将各种亲核试剂添加到简单的醌甲基化物 4-[双（三氟甲基）亚甲基]环六-2,5-二烯酮 (1) 中，得到亲核试剂加合物 1-Nu 在水中。确定了将 HBr 和 HI 全部添加到 1 以得到 H-1-Nu 的平衡常数，并且使用数据来计算将 Br- 和 I- 添加到 1 的平衡常数，并估计平衡常数添加 Cl- 和 AcO-。log kNu 的值显示与 Ritchie 亲核性参数 N+ 的线性相关性，斜率 s = 0.92 ± 0.10，这与高度共振稳定的碳正离子的亲电独立值 1.0 基本相同。据报道，添加 I-、Br-、Cl-、12.4、13.9、15.4 和 19.8 kcal/mol 的 Marcus 固有势垒 Λ 为 和 AcO- 分别为 1。将 Br-、Cl- 和 AcO- 添加到 1 的热力学势垒 ΔG° 和本征势垒 Λ 为 8.4

  DOI：

  10.1021/ja9937526

文献信息

• Mechanisms for the uncatalyzed and hydrogen ion catalyzed reactions of a simple quinone methide with solvent and halide ions
  作者：John P. Richard

  DOI：10.1021/ja00012a031

  日期：1991.6

  from the solvolysis of 4-MeOArC(CF 3 ) 2 OTs in 50:50 (v/v) trifluoroethanol/water, and its reactions with solvent and halide ions have been studied. Rate constants for the uncatalyzed and hydrogen ion catalyzed reactions of solvent, Cl − , Br − , and I − with 1 to form the respective phenols 4-HOArC(CF 3 ) 2 Y, equilibrium constants for the addition of HI and HBr, and solvent deuterium isotope effects

  4-MeOArC(CF 3 ) 2 OTs 在 50:50 (v/v) 三氟乙醇中的溶剂分解原位制备了醌甲基化物 4-[双(三氟甲基)亚甲基]环六-2,5-二烯酮 (1) /水，并研究了它与溶剂和卤离子的反应。溶剂、Cl - 、Br - 和 I - 与 1 形成各自酚类 4-HOArC(CF 3 ) 2 Y 的未催化和氢离子催化反应的速率常数，添加 HI 和 HBr 的平衡常数，以及溶剂氘同位素效应被报道
• Structure−Reactivity Relationships for Addition of Sulfur Nucleophiles to Electrophilic Carbon:  Resonance, Polarization, and Steric/Electrostatic Effects
  作者：Maria M. Toteva、John P. Richard

  DOI：10.1021/ja0021868

  日期：2000.11.1

  to those for addition of substituted alkyl alcohol ROH to the much more electrophilic 1-(4-methoxyphenyl)ethyl carbocation (5+). The larger value of βnuc = 0.32 for addition of ROH to 5+ than βnuc = 0.11 for addition of RS- to 1 shows that there are important differences in the reaction coordinate profiles for these nucleophile addition reac...

  用于直接添加取代链烷硫醇阴离子的二级速率常数 kRS 和 kRSH (M-1 s-1) RS- 和中性硫醇 RSH 和三级速率常数 (kRSH)H (M-2 s-1) 用于酸报道了在水中将 RSH 催化加成到简单的醌甲基化物 4-[双（三氟甲基）亚甲基]环六-2,5-二烯酮 (1) 中。还测定了加入 Me2S 和 H+ 以产生 H-1-SMe2+ 的速率和平衡常数。将 RS- 添加到 1 的数据与 Bronsted 系数 βnuc = 0.11 相关，这类似于将 RS- 添加到其他高度共振稳定的碳正离子的数据。RS- 加成到 1 的速率常数类似于将取代的烷基醇 ROH 加成到更亲电的 1-(4-甲氧基苯基) 乙基碳正离子 (5+) 的速率常数。βnuc = 0 的较大值。
• Perhaloketones. XIV. 7,7-Bis(trifluoromethyl)quinonemethide
  作者：J. J. Murray

  DOI：10.1021/jo01272a057

  日期：1968.8
• Richard, John P.; Amyes, Tina L.; Bei, Li, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 26, p. 9513 - 9519
  作者：Richard, John P.、Amyes, Tina L.、Bei, Li、Stubblefield, Vernon

  DOI：——

  日期：——
• McClelland, Robert A.; Cozens, Frances L.; Steenken, Steen, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1993, # 10, p. 1717 - 1722
  作者：McClelland, Robert A.、Cozens, Frances L.、Steenken, Steen、Amyes, Tina L.、Richard, John P.

  DOI：——

  日期：——