(+)-(R)-5-(tert-butyl)oxepan-2-one | 1189750-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+)-(R)-5-(tert-butyl)oxepan-2-one
• 英文别名: (5R)-5-tert-butyloxepan-2-one
• CAS: 1189750-42-2
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: XFKCBMHHCWKGMQ-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 C₄₉H₇₆N₄O₄ 、 间氯过氧苯甲酸 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 18.0h， 以81%的产率得到(+)-(R)-5-(tert-butyl)oxepan-2-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 Baeyer-Villiger 氧化：内消旋环酮的去对称化和外消旋 2-芳基环己酮的动力学拆分

  摘要：

  在手性 N,N'-二氧化物-Sc(III) 配合物催化剂存在下，实现了外消旋和内消旋环酮的催化对映选择性 Baeyer-Villiger (BV) 氧化。前手性环己酮和环丁酮的 BV 氧化分别提供了一系列具有光学活性的 ε- 和 γ-内酯，产率高达 99%，ee 高达 95%。同时，外消旋 2-芳基环己酮的动力学拆分也是通过异常 BV 氧化实现的。Enantioenriched 3-aryloxepan-2-ones，其形成与迁移能力相反，被优先获得。内酯和未反应的酮均具有高 ee 值。

  DOI：

  10.1021/ja309262f

文献信息

• Enantioselective Baeyer–Villiger Oxidation: Desymmetrization of Meso Cyclic Ketones and Kinetic Resolution of Racemic 2-Arylcyclohexanones
  作者：Lin Zhou、Xiaohua Liu、Jie Ji、Yuheng Zhang、Xiaolei Hu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/ja309262f

  日期：2012.10.17

  N'-dioxide-Sc(III) complex catalysts. The BV oxidations of prochiral cyclohexanones and cyclobutanones afforded series of optically active ε- and γ-lactones, respectively, in up to 99% yield and 95% ee. Meanwhile, the kinetic resolution of racemic 2-arylcyclohexanones was also realized via an abnormal BV oxidation. Enantioenriched 3-aryloxepan-2-ones, whose formation is counter to the migratory aptitude, were

  在手性 N,N'-二氧化物-Sc(III) 配合物催化剂存在下，实现了外消旋和内消旋环酮的催化对映选择性 Baeyer-Villiger (BV) 氧化。前手性环己酮和环丁酮的 BV 氧化分别提供了一系列具有光学活性的 ε- 和 γ-内酯，产率高达 99%，ee 高达 95%。同时，外消旋 2-芳基环己酮的动力学拆分也是通过异常 BV 氧化实现的。Enantioenriched 3-aryloxepan-2-ones，其形成与迁移能力相反，被优先获得。内酯和未反应的酮均具有高 ee 值。
• Catalytic Asymmetric Baeyer-Villiger Oxidation in Water by Using Pt^IICatalysts and Hydrogen Peroxide: Supramolecular Control of Enantioselectivity
  作者：Alessandra Cavarzan、Giulio Bianchini、Paolo Sgarbossa、Laurent Lefort、Serafino Gladiali、Alessandro Scarso、Giorgio Strukul

  DOI：10.1002/chem.200900294

  日期：2009.8.10

  chiral cyclobutanones 7 and 10: with 7 the best catalyst was 1 g, whereas with the larger substrate, 10, complexes 1 a–b performed better in terms of enantioselectivity. Each combination of substrate, catalyst and surfactant is a new system and supramolecular reciprocal interactions together with the hydrophobic character of the counterparts play crucial roles. The asymmetric Baeyer–Villiger oxidation

  环酮的对映选择性 Baeyer-Villiger 氧化是一个具有挑战性的反应，尤其是在使用环保氧化剂时。通过使用软路易斯酸 Pt II在水中进行反应具有手性二膦和单膦的配合物。添加表面活性剂是至关重要的，它会导致形成充当纳米反应器的胶束，其中底物和催化剂在有序介质中相互接触，在某些情况下，这会对反应的转化率和选择性产生积极影响。这是由于疏水效应（将反应组分限制在胶束中）以及表面活性剂的烷基链提供的有序栅栏内的伙伴之间的超分子相互作用的组合。对于内消旋环丁酮的氧化，添加表面活性剂使反应以高产率和对映体过量（ee; 56 %) 高于有机溶剂。随后对内消旋环己酮的扩展导致产率普遍下降，但对映选择性（ee高达 92%）从有机介质转移到水-表面活性剂介质，无论使用何种底物或催化剂。使用手性环丁酮7和10观察到不同的行为：使用7时最好的催化剂是1 g，而使用较大的底物10时，配合物1 a – b在对映
• Kinetics and enantioselectivity of the Baeyer-Villiger oxidation of cyclohexanones by chiral tetrapyridyl oxoiron(IV) complex
  作者：Ramona Turcas、Dóra Lakk-Bogáth、Gábor Speier、József Kaizer

  DOI：10.1016/j.inoche.2018.04.024

  日期：2018.6

  Abstract The previously reported oxoiron(IV) complex, [FeIV(asN4Py)(O)]2+ with chiral pentadentate ligand, asN4Py (asN4Py = N,N‑bis(2‑pyridylmethyl)‑1,2‑di(2‑pyridyl)ethylamine), is effective for the Baeyer-Villiger oxidation of cyclohexanone derivatives. The reaction is shown to be first order in both cyclohexanone and the oxoiron(IV) species. The second order rate constant is smaller by one order

  摘要 先前报道的氧代铁 (IV) 配合物 [FeIV(asN4Py)(O)]2+ 与手性五齿配体 asN4Py (asN4Py = N,N-bis(2-pyridylmethyl)-1,2-di(2-pyridylmethyl)-1,2-di(2-pyridyl )乙胺)，对环己酮衍生物的拜尔-维利格氧化有效。该反应在环己酮和氧代铁 (IV) 物种中均显示为一级反应。二阶速率常数比相关的非手性 [FeIV(N4Py)(O)]2+ 复合物小一个数量级。通过手性氧代铁 (IV) 配合物氧化 4-取代的环己酮衍生物可达到中等对映选择性，对映体过量 (ee) 高达 45%。
• Correction to Enantioselective Baeyer–Villiger Oxidation: Desymmetrization of Meso Cyclic Ketones and Kinetic Resolution of Racemic 2-Arylcyclohexanones
  作者：Lin Zhou、Xiaohua Liu、Jie Ji、Yuheng Zhang、Xiaolei Hu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/ja3112719

  日期：2012.12.12
• First chemo-enzymatic synthesis of the (R)-Taniguchi lactone and substrate profiles of CAMO and OTEMO, two new Baeyer–Villiger monooxygenases
  作者：Florian Rudroff、Michael J. Fink、Ramana Pydi、Uwe T. Bornscheuer、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1007/s00706-016-1873-9

  日期：2017.1

  terpenones and bicyclic ketones, as well as kinetic resolution of racemic cycloketones. We demonstrated the applicability of the title enzymes in the enantioselective synthesis of (R)-(-)-Taniguchi lactone, a building block for the preparation of various natural product analogs such as ent-quinine. GRAPHICAL ABSTRACT:

  摘要：这项研究调查了环烷酮单加氧酶和2-氧代-Delta3-4,5,5-三甲基环戊烯基乙酰辅酶A单加氧酶（一种最近被发现的Baeyer-Villiger单加氧酶家族的酶）的底物概况，该酶被用作全细胞生物催化剂。在分析规模上进行了多种酮的生物氧化：取代的前手性环丁酮和环己酮的不对称化，萜酮和双环酮的区域发散性氧化以及外消旋环酮的动力学拆分。我们证明了标题酶在（R）-（-）-谷口内酯的对映选择性合成中的适用性，这是制备各种天然产物类似物如对苯二酚的基础。图形概要：