methyl 3-(2'-chloro-6'-nitrophenyl)-2-oxopropanoate | 1269802-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-(2'-chloro-6'-nitrophenyl)-2-oxopropanoate
• 英文别名: Methyl 3-(2-chloro-6-nitrophenyl)-2-oxopropanoate
• CAS: 1269802-79-0
• 化学式: C₁₀H₈ClNO₅
• 分子量: 257.63
• InChiKey: YHTWJVHRPNIKMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(2'-chloro-6'-nitrophenyl)-2-oxopropanoate 在 tin(II) chloride dihdyrate 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 mineral oil 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 methyl 4-chloro-1-n-propyloxy-3-[(n-propyloxy)methyl]-1H-indole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一锅合成新型多取代的1-烷氧基吲哚

  摘要：

  提出了新型多取代的1-烷氧基吲哚1的一锅合成研究及其机理研究。通过从底物2连续进行四步反应，成功实现了1的合成。通过两步合成步骤制备的底物2经历了硝基还原，分子内缩合和亲核1,5-加成反应的三个连续反应，以提供中间体1-羟基吲哚8，然后将其用烷基卤化物原位烷基化提供新颖的目标产品1。我们针对1优化了反应条件侧重于烷基化步骤，以及考虑中间体8的形成。最优化的条件是在40°C下SnCl 2 ·2H 2 O（3.3 eq）和醇（R 1 OH，2.0 eq）持续1-2 h，然后是碱（10 eq）和卤代烷（R 2 Y，2.0 eq）在25–50°C下持续1-4 h。值得注意的是，所有四个步骤的反应都在一个反应​​釜中进行，从而以良好至中等的产率得到1。此外，还讨论了有关反应途径和副产物形成的机理方面。意义在于开发有效的一锅反应和生成新的1-烷氧基吲哚。

  DOI：

  10.3390/molecules26051466
• 作为产物：
  描述：

  草酸二甲酯 、 2-氯-6-硝基甲苯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.0h， 以94%的产率得到methyl 3-(2'-chloro-6'-nitrophenyl)-2-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  一锅合成新型多取代的1-烷氧基吲哚

  摘要：

  提出了新型多取代的1-烷氧基吲哚1的一锅合成研究及其机理研究。通过从底物2连续进行四步反应，成功实现了1的合成。通过两步合成步骤制备的底物2经历了硝基还原，分子内缩合和亲核1,5-加成反应的三个连续反应，以提供中间体1-羟基吲哚8，然后将其用烷基卤化物原位烷基化提供新颖的目标产品1。我们针对1优化了反应条件侧重于烷基化步骤，以及考虑中间体8的形成。最优化的条件是在40°C下SnCl 2 ·2H 2 O（3.3 eq）和醇（R 1 OH，2.0 eq）持续1-2 h，然后是碱（10 eq）和卤代烷（R 2 Y，2.0 eq）在25–50°C下持续1-4 h。值得注意的是，所有四个步骤的反应都在一个反应​​釜中进行，从而以良好至中等的产率得到1。此外，还讨论了有关反应途径和副产物形成的机理方面。意义在于开发有效的一锅反应和生成新的1-烷氧基吲哚。

  DOI：

  10.3390/molecules26051466

文献信息

• Synthesis and Antiproliferative Activities of 1-Hydroxyindole-2-Carboxylates
  作者：Yeon Kyeong Park、Yea Seong Ryu、Hyunsung Cho、Ha Sook Chung、Sang Hyup Lee

  DOI：10.1002/bkcs.11418

  日期：2018.4

  Synthesis and evaluation of antiproliferative activities of 1‐hydroxyindole‐2‐carboxylates 1 were described. The toluene compounds 3 were treated with dimethyl oxalate and then, dimethylmethyleneammonium chloride to give intermediates 2. Compounds 2 were converted to desired compounds 1 by application of the reaction of 1‐hydroxyindole formation using SnCl2·2H2O and thiol (or alcohol). The measurements

  描述和合成了1-羟基吲哚-2-羧酸盐1的抗增殖活性。用草酸二甲酯，然后用二甲基亚甲基氯化铵处理甲苯化合物3，得到中间体2。通过使用SnCl 2 ·2H 2 O和硫醇（或醇）进行1-羟基吲哚形成的反应，可以将化合物2转化为所需的化合物1。化合物1a，1b和1c对几种细胞系的抗增殖活性的测量表明，化合物1a和1c 在HCT116和A2058癌细胞中显示出强大的抗增殖活性，并且可以用作有希望的抗癌药物进一步开发的先导化合物。
• Synthesis of New Highly Substituted and Hindered 1-Hydroxyindole-2-carboxylates
  作者：Yeon Kyeong Park、Hyejin Kim、Sang Hyup Lee

  DOI：10.1002/bkcs.10630

  日期：2016.1

  The synthesis of new, highly substituted, and hindered 1‐hydroxyindole‐2‐carboxylates 1 is described. Substrates 2, prepared through a two‐step synthetic sequence, were treated with relatively weak nucleophiles in the presence of SnCl2 · 2H2O to afford compounds 1. In particular, nucleophiles of low reactivity and/or high steric hindrance reacted efficiently to give 1 in good to modest yields.

  描述了新的，高度取代的和受阻的1-羟基吲哚-2-羧酸酯1的合成。通过两步合成序列制备的底物2在SnCl 2 ·2H 2 O存在下用相对较弱的亲核试剂处理，得到化合物1。特别地，低反应性和/或高位阻的亲核试剂有效地反应，以良好至中等的产率得到1。
• Synthesis of New 1‐Hydroxyindole‐2‐Carboxylates and Mechanistic Studies on Reaction Pathways
  作者：Yeon Kyeong Park、Sang Hyup Lee

  DOI：10.1002/jhet.2796

  日期：2017.5

  Synthesis of new 1‐hydroxyindole‐2‐carboxylates 1 and mechanistic studies on the reaction pathways were described. The substrates 2, prepared through two‐step synthetic sequences, were treated with nucleophiles in the presence of SnCl2 · 2H2O to obtain compounds 1. In particular, the mechanistic studies led to a significant finding that reactions with thiol nucleophiles occur through a newly proposed

  描述了新的1-羟基吲哚-2-羧酸酯1的合成以及反应途径的机理研究。通过两步合成序列制备的底物2在SnCl 2  ·2H 2 O的存在下用亲核试剂处理，以获得化合物1。特别是，机理研究得出了重大发现，即与硫醇亲核试剂的反应是通过新提议的途径（途径B：1,4加成，然后进行还原/缩合）而不是通过先前假定的途径（途径A：还原/冷凝后加1,5）。进一步的机械研究表明2中o取代基的空间效应控制产品的比例（1i / 7）。
• Synthesis of New 2,3-Disubstituted 4-Chloro-1-hydroxyindoles
  作者：Yeon Kyeong Park、Hyejin Kim、Dong Sun Kim、Hyunsung Cho、Aree Moon、Choonsik Jeong、Hye-Ran Yoon、Sang Hyup Lee

  DOI：10.1002/bkcs.10410

  日期：2015.8

  doles were described. The conjugate nitro ketoester was reacted with various thiol and alcohol nucleophiles by the action of stannous chloride dihydrate through the unique processes of reduction of nitro group, intramolecular condensation, and addition of nucleophiles in one pot, to provide multisubstituted 1‐hydroxyindoles. The reactions with thiol nucleophiles provided better results than those with

  描述了新的2,3-二取代的4-氯-1-羟基吲哚的合成。通过二水合氯化亚锡的作用，通过独特的还原硝基，分子内缩合和在一个罐中添加亲核试剂的过程，使共轭硝基酮酸酯与各种硫醇和醇亲核试剂反应，以提供多取代的1-羟基吲哚。与巯基亲核试剂的反应比与醇的亲核试剂的反应提供更好的结果，尤其是仲和叔硫醇的产率最高。
• N-heterocyclic carbene-catalyzed atroposelective synthesis of axially chiral 5-aryl 2-pyrones from enals
  作者：Guanjie Wang、Juhui Huang、Linxue Zhang、Jinna Han、Xiaoxiang Zhang、Jie Huang、Zhenqian Fu、Wei Huang

  DOI：10.1007/s11426-022-1327-4

  日期：2022.10

  carbene (NHC)-catalyzed asymmetric construction of centrally chiral molecules, NHC-catalyzed atroposelective synthesis of axially chiral molecules remains largely underdeveloped. Notably, alkynyl acyl azolium intermediates were commonly used in constructing a heteroaryl ring to furnish axially enantioenriched heteroaryl-aryls. The inherent character of the intermediates often led to react with sterically

  轴向手性分子已广泛应用于无机化学、材料化学和药物化学。与成熟的 N-杂环卡宾 (NHC) 催化的中心手性分子不对称构建相比，NHC 催化的轴向手性分子的阻转选择性合成在很大程度上仍然不发达。值得注意的是，炔基酰基唑鎓中间体通常用于构建杂芳基环以提供轴向对映富集的杂芳基-芳基化合物。中间体的固有特性往往导致难以与位阻底物反应。在此，我们成功地揭示了通过使用手性 NHC 作为高对映选择性 Coates-Claisen 重排的催化剂，由空间位阻烯醇选择性合成轴向手性杂芳基芳基化合物。催化生成α,β-不饱和酰基唑鎓。这种方法将使有价值的四邻位取代的 2-吡喃酮能够在一个步骤中简明地合成，并具有良好的产率和手性控制。