2,3,4,5,6,6-hexamethylcyclohexa-2,4-dien-1-one | 3854-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,5,6,6-hexamethylcyclohexa-2,4-dien-1-one
• 英文别名: 2,3,4,5,6,6-hexamethyl-cyclohexa-2,4-dienone；hexamethyl-2,4-cyclohexadienone；2,3,4,5,6,6-Hexamethylcyclohexadien-1-one
• CAS: 3854-96-4
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• mdl: MFCD00182609
• 分子量: 178.274
• InChiKey: ONRODSXUOQUQMU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.9±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.891±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.583
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,5,6,6-hexamethylcyclohexa-2,4-dien-1-one 在 氨 、 银 、 sodium 、 ferric nitrate 、 锌 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 30.17h， 生成 六甲基苯
  参考文献：
  名称：

  Askani, Rainer; Wieduwilt, Manfred, Liebigs Annalen der Chemie, 1986, # 6, p. 1098 - 1103

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  六甲基苯 在 三氟过氧乙酸 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 以830 mg的产率得到2,3,4,5,6,6-hexamethylcyclohexa-2,4-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化单线态势能面上的对映选择性光化学重排

  摘要：

  发现在催化量的手性路易斯酸（15 个例子，52-80% 产率）存在下，2,4-环己二烯酮的 oxadi-π-甲烷重排以高对映选择性（92-97% ee）进行）。转换的一个显着特征是它在单线态超曲面上进行并且不涉及三线态中间体。因此避免了快速的外消旋背景反应，并且催化剂负载可以保持低（10 mol%）。计算研究表明，通过锥形交叉点在路易斯酸结合的单线态中间体中确定对映选择性。该方法的实用性通过天然产物反菊酸的简洁合成得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12068

文献信息

• Substituent Effects in the Diels-Alder Reaction of Substituted Benzynes with Hexamethylcyclohexa-2,4-dienone
  作者：Akira Oku、Akira Matsui

  DOI：10.1246/bcsj.50.3338

  日期：1977.12

  10-hexamethyl-1,4-dihydro-1,4-. ethanonaphthalene-9-one (Type 7) and its 8- or 7-substituted isomer (Type 8). The 7/8 isomer ratios varied from 1.0 to 2.0 depending substantially on the size and the position of substituents of the benzynes and also on the temperature and the solvent. The ratios were the same when two positionally isomeric acids, i.e., 3- and 6-, or 4- and 5-substituted acids, were used as the

  由 3-Me-、4-Me-、5-Me-、6-Me-、3,4-Me2-、3-NO2-、4-NO2- 生成的不对称取代苄的 Diels-Alder 反应, 5-NO2- 和 3-Cl-苯重氮-2-羧酸盐与六甲基环己-2,4-二烯酮得到 5- 或 6- 取代的 1,2,3,4,10,10- 的混合物六甲基-1,4-二氢-1,4-。ethanonaphthalene-9-one (Type 7) 及其 8- 或 7- 取代的异构体 (Type 8)。7/8 异构体比例在 1.0 到 2.0 之间变化，这主要取决于苄基取代基的大小和位置以及温度和溶剂。当两种位置异构的酸，即3-和6-，或4-和5-取代的酸用作前体时，比例是相同的。因此，证明了由这些配对的异构前体产生的苄的身份，排除前体固有记忆效应的可能性。控制异构体比例的因素是根据苄基和…的取代基之间的空间排斥相互作用来讨论的。
• Remarkable Effect of Water on Functionalization of the Phenyl Ring in Methyl-Substituted Benzene Derivatives with F-TEDA-BF₄
  作者：Petra Kralj、Marko Zupan、Stojan Stavber

  DOI：10.1021/jo060213s

  日期：2006.5.1

  reagents reacted with hexamethylbenzene (1) forming side chain substituted alkoxides or esters in protic solvents, Ritter type side chain functionalization was observed in acetonitrile in the presence of trifluoroacetic acid, while in aqueous acetonitrile solution phenyl ring transformation took place, starting with ipso attack of water and further rearrangement of the methyl group as the main process. Rearranged

  各种NF试剂与六甲基苯（1）在质子溶剂中反应形成侧链取代的醇盐或酯，在三氟乙酸存在下在乙腈中观察到Ritter型侧链官能化，而在乙腈水溶液中发生苯环转化，开始以ipso攻击水和进一步重新排列甲基为主要过程。重排的2,3,4,5,6,6-六甲基环己-2,4-二烯酮（7）被转化为5-氟-2,3,5,6,6-五甲基-4-亚甲基环己基-2-en- 1-酮（8）或5-羟基-2,3,5,6,6-五甲基-4-亚甲基环己基-2-烯-1-酮（9）。1,2,3,4,5,6-六甲基双环[2.2.0] hexa-2,5-二烯与F-TEDA-BF 4反应在水的存在下，以高收率形成7。Durene（12）对水的ipso攻击行为与1类似，但另一方面1,2,3,4-四甲基苯具有不同的区域选择性，并形成2,3,4,5-四甲基苯酚，进一步转化为4-氟- 2,3,4,5-四甲基环己-2,5-二烯酮。遵守二阶速率方程v = d [NF]
• The Synthesis of 1,2,3,4-Tetramethyl-5-nitronaphthalene and 1,2,3,4-Tetramethyl-6-nitronaphthalene
  作者：Akira Oku、Akira Matsui

  DOI：10.1246/bcsj.51.331

  日期：1978.1

  1,2,3,4-Tetramethyl-5-nitronaphthalene and 1,2,3,4-tetramethyl-6-nitronaphthalene were prepared by the pyrolysis of 5- and 8-nitro-1,2,3,4,10,10-hexamethyl-1,4-dihydro-1,4-ethanonaphthalen-9-ones and their 6- and 7-nitro-isomers respectively.

  通过热解 5-和 8-硝基-1,2,3,4,10,10-六甲基-1,4-二氢-1,4-乙萘-9-酮及其 6-和 7-硝基异构体，分别制备了 1,2,3,4-四甲基-5-硝基萘和 1,2,3,4-四甲基-6-硝基萘。
• Thermochemical relationships between some bicyclohexenyl and benzenium cations
  作者：Ronald F. Childs、D. Lindsay Mulholland

  DOI：10.1021/ja00339a017

  日期：1983.1
• Reactions of di-, tri-, and hexamethylbenzenes with oxygen(3P) atoms in liquid and on adsorbed phases
  作者：Elazar Zadok、Sarah Rubinraut、Felix Frolow、Yehuda Mazur

  DOI：10.1021/ja00294a048

  日期：1985.4

表征谱图