6-methyl-5,6-dihydro-[1,1'-biphenyl]-3(4H)-one | 67648-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-methyl-5,6-dihydro-[1,1'-biphenyl]-3(4H)-one
• 英文别名: 4-methyl-3-phenylcyclohex-2-enone；1-Methyl-2-phenyl-cyclohexen-(2)-on-(4)；4-Methyl-3-phenylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 67648-93-5
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: PDYODVNPDGFBFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methyl-5,6-dihydro-[1,1'-biphenyl]-3(4H)-one 在 氢溴酸 、 氧气 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以88%的产率得到6-甲基-3-联苯醇
  参考文献：
  名称：

  在分子氧下，在存在溴化氢的催化下，铜催化的2-环己烯-1-酮的氧化芳构化为苯酚†

  摘要：

  在分子氧下，在催化量的铜盐和HBr水溶液存在下，使用2-环己烯-1-酮实现了催化氧化芳构化，从而获得了苯酚衍生物。HBr的量已成功减少到催化量，并且不需要其他添加剂（例如配体和氧化剂）以及惰性条件。可以在廉价和简单的条件下合成在所需位置具有取代基的各种单，二和三取代的苯酚。还证明了氧化芳构化/溴化顺序可得到具有过量HBr的溴酚。

  DOI：

  10.1039/c3ra43071e
• 作为产物：
  描述：

  acetic acid 4-methyl-3-phenyl-bicyclo[3.1.0]hex-2-en-1-yl ester 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以96%的产率得到6-methyl-5,6-dihydro-[1,1'-biphenyl]-3(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  Gold(I) Catalyzed Isomerization of 5-en-2-yn-1-yl Acetates:  An Efficient Access to Acetoxy Bicyclo[3.1.0]hexenes and 2-Cycloalken-1-ones

  摘要：

  The gold(I) catalyzed rearrangement of 5-en-2-yn-1-yl acetates into functionalized acetoxy bicyclo[3.1.0]hexenes is described. The mild reaction conditions employed allow the efficient and rapid synthesis of a variety of such bicyclic compounds via a sequence of two gold(I)-catalyzed isomerization steps. Acetoxy bicyclo[3.1.0]hexenes products can be further transformed to 2-cycloalkenones by simple methanolysis.

  DOI：

  10.1021/ja064223m

文献信息

• Copper/Selectfluor-System-Catalyzed Dehydration-Oxidation of Tertiary Cyclo­alcohols: Access to β-Substituted Cyclohex-2-enones, 4-Arylcoumarins, and Bi­aryls
  作者：Shaobo Ren、Jian Zhang、Jiahui Zhang、Heng Wang、Wei Zhang、Yunkui Liu、Miaochang Liu

  DOI：10.1002/ejoc.201500610

  日期：2015.8

  A route to β-substituted cyclohex-2-enones, 4-arylcoumarins, and biaryls has been developed. This approach involves a one-pot Cu0/Selectfluor-catalyzed dehydration–oxidation of tertiary cycloalcohols. Thus, by using 2 equiv. of Selectfluor at 25 °C, the dehydration–oxidation of tertiary cyclohexanols and oxabenzocyclohexanols gave β-substituted cyclohex-2-enones and 4-arylcoumarins, respectively; whereas

  β-取代的环己-2-烯酮、4-芳基香豆素和联芳基的路线已经开发出来。这种方法涉及一锅 CuO/Selectfluor 催化的叔环醇脱水氧化。因此，通过使用 2 equiv。Selectfluor 在 25 °C 下，叔环己醇和氧杂苯并环己醇的脱水-氧化分别得到 β-取代的环己-2-烯酮和 4-芳基香豆素；而叔环己醇的脱水-氧化使用 2.5 当量得到联芳基化合物作为最终产物。Selectfluor 在 80 °C。
• Manganese-Catalyzed Intermolecular Oxidative Annulation of Alkynes with γ-Vinyl Aldehydes: An Entry to Bridged Carbocyclic Systems
  作者：Yang Li、Jin-Xia Li、Xuan-Hui Ouyang、Qiu-An Wang、Jin-Heng Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03086

  日期：2017.11.17

  Manganese-catalyzed intermolecular oxidative annulation of alkynes with γ-vinyl aldehydes involving acylation and alkylation is described, thus providing a scenario for the divergent synthesis of bridged carbocyclic systems. By means of this manganese-catalyzed alkyne dicarbofunctionalization strategy, three chemical bonds, including two C–C bonds and one C–H bond, are formed via an aldehyde C(sp2)–H

  描述了锰催化的炔烃与γ-乙烯基醛的分子间氧化环氧化反应，涉及酰化和烷基化反应，从而为桥联碳环系统的发散合成提供了一个方案。通过这种锰催化的炔烃双碳官能化策略，通过醛C（sp 2）-H氧化官能化/ [[4 + 2]环化/质子级联。
• Aerobic Double Dehydrogenative Cross Coupling between Cyclic Saturated Ketones and Simple Arenes
  作者：Nicolas Gigant、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.201402063

  日期：2014.5.12

  which are ubiquitous structural elements both in drug design and medicinal chemistry. A simple and sustainable one‐pot aerobic double dehydrogenative reaction under mild conditions for the introduction of arenes in the β‐position of cyclic ketones has been developed. Starting from the corresponding saturated ketone, this reaction sequence proceeds under relatively low Pd catalyst loading and involves

  3-芳基-2-环己烯酮的合成是当前令人关注的话题，因为它们不仅是生物活性分子中的特权结构，而且还是合成取代酚或苯胺的重要原料，而取代酚或苯胺是药物中普遍存在的结构元素设计和药物化学。已经开发了在温和条件下简单且可持续的单锅好氧双脱氢反应，用于在环酮的β-位引入芳烃。从相应的饱和酮开始，该反应序列在相对较低的Pd催化剂负载下进行，并且在环境氧气压力下涉及催化量的电子转移介体（ETM）。
• Palladium mediated one-pot synthesis of 3-aryl-cyclohexenones and 1,5-diketones from allyl alcohols and aryl ketones
  作者：Shaikh Samser、Priyabrata Biswal、Sushanta Kumar Meher、Krishnan Venkatasubbaiah

  DOI：10.1039/d0ob02515a

  日期：——

  One-pot synthesis of Robinson annulated 3-aryl-cyclohexenones from allyl alcohols and ketones using palladium is reported. Long chain aliphatic or aryl substitutions at the C1 position of allyl alcohol result in the formation of 1,5-diketone products. This simple one-pot method avoids the use of highly electrophilic vinyl ketones.

  报道了使用钯从烯丙醇和酮一锅法合成罗宾逊环化的3-芳基-环己烯酮。烯丙醇C1位置的长链脂族或芳基取代导致形成1,5-二酮产物。这种简单的一锅法避免了使用高度亲电的乙烯基酮。
• Solvent-Free Robinson Annelation Reaction
  作者：Hisakazu Miyamoto、Shotaro Kanetaka、Koichi Tanaka、Kazuhiro Yoshizawa、Shinji Toyota、Fumio Toda

  DOI：10.1246/cl.2000.888

  日期：2000.8

  Solvent-free Robinson annelation reaction proceeded at room temperature to give corresponding cyclohexenones.

  无溶剂罗宾逊退火反应在室温下进行，得到相应的环己烯酮。