cyclohex-2-en-1-yl 1H-imidazole-1-carboxylate | 141037-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: cyclohex-2-en-1-yl 1H-imidazole-1-carboxylate
• 英文别名: cyclohex-2-enyl 1H-imidazole-1-carboxylate；Cyclohex-2-en-1-yl imidazole-1-carboxylate
• CAS: 141037-04-9
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂O₂
• 分子量: 192.217
• InChiKey: LOCFECJCLDLYOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  51-53 °C
• 沸点：
  326.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohex-2-en-1-yl 1H-imidazole-1-carboxylate 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到1-Cyclohex-2-en-1-ylimidazole
  参考文献：
  名称：

  Allylic Amination via Decarboxylative C-N Bond Formation

  摘要：

  这篇手稿详细描述了一种通过去羧化烯丙基碳酸酯进行的钯催化烯丙基胺化反应。饱和和芳香杂环在良好产率下经历去羧 rearrangement。杂芳香胺的烯丙基化机理涉及 π-烯丙基钯络合物的形成，随后是碳酸酯的去羧化。最后，杂芳香阴离子等价物被烯丙基化，生成烯丙基胺。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918949
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯醇 、 N,N'-羰基二咪唑 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 cyclohex-2-en-1-yl 1H-imidazole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的脱羧偶联合成烯丙基硒化物。

  摘要：

  该通讯详细介绍了钯催化的硒代碳酸酯的脱羧；手性非外消旋催化剂的使用提供了对映体富集的烯丙基硒化物，其经历了立体有规的[2,3]-σ重排以形成对映体富集的烯丙基胺和氯化物。

  DOI：

  10.1039/b806949b

文献信息

• The O-Acylation of Ketone Enolates by Allyl 1<i>H</i>-Imidazole-1-carboxylate Mediated with Boron Trifluoride EtherateA Convenient Procedure for the Synthesis of Substituted Allyl Enol Carbonates
  作者：Barry M. Trost、Jiayi Xu

  DOI：10.1021/jo7016313

  日期：2007.11.1

  A convenient access to substituted allyl enol carbonates was established through the reaction of ketone enolates with the complex of allyl 1H-imidazole-1-carboxylates and boron trifluoride etherate.

  通过酮烯醇化物与烯丙基 1 H-咪唑-1-羧酸酯和三氟化硼醚合物的配合物的反应，建立了对取代烯丙醇碳酸酯的便捷获取。
• Ligand Controlled Highly Regio- and Enantioselective Synthesis of α-Acyloxyketones by Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation of 1,2-Enediol Carbonates
  作者：Barry M. Trost、Jiayi Xu、Thomas Schmidt

  DOI：10.1021/ja8038954

  日期：2008.9.10

  The palladium catalyzed decarboxylative asymmetric allylic alkylation of allyl 1,2-enediol carbonates 1 can decompose to either alpha-hydroxyketones 3 or alpha-hydroxyaldehydes 4. The product distribution is largely controlled by the ligand. Using Lnaph in DME we exclusively obtained the ketone product in good to excellent yields and high enantiomeric excesses. The reaction proceeds under extremely

  钯催化的 1,2-烯二醇碳酸酯 1 的脱羧不对称烯丙基烷基化可分解为 α-羟基酮 3 或 α-羟基醛 4。产物分布在很大程度上受配体控制。在 DME 中使用 Lnaph，我们专门获得了产率良好至极好的和高对映体过量的酮产品。反应在极其温和的条件下进行，因此我们可以有广泛的 OR 选择。除了常用的保护基团如 OAc 和 OPiv 外，还可以使用更多功能化的基团，如甲基丁-2-烯酰基，其下游过程可以提供其他合成有趣的结构。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of 2-Acylimidazoles as Ester Enolate Equivalents
  作者：Barry M. Trost、Konrad Lehr、David J. Michaelis、Jiayi Xu、Andreas K. Buckl

  DOI：10.1021/ja103771w

  日期：2010.7.7

  A broad range of highly enantioenriched 2-acylimidazoles are synthesized by palladium-catalyzed decarboxylative asymmetric allylic alkylation (DAAA) of 2-imidazolo-substituted enol carbonates. The enantioenriched 2-acylimidazole products can easily be converted to the corresponding carboxylic acid, ester, amide, and ketone derivatives with complete retention of the enantiopurity. The synthetic utility

  通过钯催化的 2-咪唑取代烯醇碳酸酯的脱羧不对称烯丙基烷基化 (DAAA) 合成了广泛的高度对映体富集的 2-酰基咪唑。富含对映体的 2-酰基咪唑产物可以很容易地转化为相应的羧酸、酯、酰胺和酮衍生物，同时完全保留对映体纯度。这种新方法的合成效用在短而有效的西替地尔合成中得到了证明。
• Enantioselective Synthesis of Tertiary α-Hydroxyketones from Unfunctionalized Ketones: Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Enolates
  作者：Barry M. Trost、Raffael Koller、Benjamin Schäffner

  DOI：10.1002/anie.201203663

  日期：2012.8.13

  Aiming high: The title reaction for the synthesis of tertiary α‐hydroxyketones is reported. Protected 1,2‐enediol carbonates, the starting materials, were accessed from simple and readily available enol carbonates. Highly functionalized tertiary α‐hydroxyketones can be obtained in high yield with excellent enantioselectivity using this method (see scheme).

  针对高：对于三级α羟基酮的合成标题反应的报道。受保护的1,2-烯二醇碳酸酯（作为起始原料）可从简单易得的烯醇碳酸酯中获得。使用这种方法可以以高收率和极好的对映选择性获得高度官能化的叔α-羟基酮（参见方案）。
• Synthesis of Tertiary Amines through Extrusive Alkylation of Carbamates
  作者：Guoliang Zhang、David Favela、Winston L. Chow、Rishab N. Iyer、Alexander J. Pell、David E. Olson

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02516

  日期：2022.8.26

  Basic amines are key elements of many biologically active natural products and pharmaceuticals. Given their inherent reactivity, it is often necessary to protect basic amines during target-directed synthesis, which results in wasteful protection/deprotection sequences. We report a step-economical approach enabling the protection of secondary amines as carbamates prior to their conversion to tertiary

  碱性胺是许多具有生物活性的天然产物和药物的关键元素。鉴于其固有的反应性，在靶向合成过程中通常需要保护碱性胺，这会导致保护/脱保护序列的浪费。我们报告了一种分步经济的方法，能够在仲胺通过 CO 2的正式挤出转化为叔胺之前将其保护为氨基甲酸酯。该方法适用于 iboga 生物碱 (±)-conodusine A 和 (±)-conodusine B 的合成。