N-(2,4-dichlorobenzylidene)-4-toluenesulphonamide | 142824-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,4-dichlorobenzylidene)-4-toluenesulphonamide
• 英文别名: N-(2,4-dichlorobenzylidene)-4-methylbenzenesulfonamide；N-[(2,4-dichlorophenyl)methylidene]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 142824-18-8
• 化学式: C₁₄H₁₁Cl₂NO₂S
• 分子量: 328.219
• InChiKey: LYNUMIQLHVJXKW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  111-113 °C
• 沸点：
  465.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,4-dichlorobenzylidene)-4-toluenesulphonamide 在 C₃₄H₃₄N₂O₂ 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以78%的产率得到(S,S)-3-(2,4-dichlorophenyl)-2-tosyloxaziridine
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Enantioselective Oxaziridination

  摘要：

  The first catalytic enantioselective synthesis of oxaziridines is presented. The oxidation of aryl and alkyl aldimines with m-CPBA under organocatalytic conditions using cinchona alkaloid-derived catalysts furnished optically active oxaziridines in good yields and high enantioselectivities (up to 94% ee). Mechanistic investigations indicate a stepwise enantioselective oxidation process.

  DOI：

  10.1021/ja2064457
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二氯苯甲醛 、 对甲苯磺酰胺 在 magnesium sulfate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 N-(2,4-dichlorobenzylidene)-4-toluenesulphonamide
  参考文献：
  名称：

  六氰基高铁酸钾（II）作为环保氰源对磺胺类药物进行氢氰化

  摘要：

  描述了一种高效且生态友好的方法，该方法使用六氰合铁酸钾（II）作为氰化物源，苯甲酰氯作为促进剂，碳酸钾作为碱，通过一锅两步程序进行磺酰亚胺的氢氰化。该协议的特点是使用无毒，不挥发和廉价的氰化物源，高收率和简单的后处理程序。

  DOI：

  10.5935/0103-5053.20130218

文献信息

• Palladium-Catalyzed Benzylic Addition of 2-Methyl Azaarenes to <i>N</i>-Sulfonyl Aldimines via C−H Bond Activation
  作者：Bo Qian、Shengmei Guo、Jianping Shao、Qiming Zhu、Lei Yang、Chungu Xia、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/ja910104n

  日期：2010.3.24

  generation of amines by palladium-catalyzed nucleophilic benzylic addition of 2-methyl-substituted azaarenes to N-sulfonyl aldimines under neutral conditions via C-H bond activation has been developed. This reaction represents a very efficient methodology for the synthesis of heterocycle-containing amines and thus opens a new way to access amines through C-H bond activation.

  已开发出一种通过在中性条件下通过 CH 键活化将 2-甲基取代的氮杂芳烃与 N-磺酰基醛亚胺进行钯催化的亲核苄基加成生成胺的有效方案。该反应代表了一种非常有效的合成含杂环胺的方法，因此开辟了一种通过 CH 键活化获得胺的新方法。
• Iron-Catalyzed Direct Alkenylation of 2-Substituted Azaarenes with <i>N</i>-Sulfonyl Aldimines via C–H Bond Activation
  作者：Bo Qian、Pan Xie、Yinjun Xie、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/ol200684b

  日期：2011.5.20

  A novel iron-catalyzed alkenylation of 2-substituted azaarenes through sp3 C–H bond activation has been developed. A favorable E2-elimination is proposed as a key step to cleavage of C–H and C–N bonds for the construction of a C═C bond in high stereoselectivity. This transformation represents an efficient way to synthesize 2-alkenylated azaarenes from simple starting materials.

  通过sp 3 C–H键活化，已开发出一种新型的铁催化的2-取代的氮杂芳烃的烯基化反应。提出了一种有利的消除E2的方法，作为裂解C–H和C–N键的关键步骤，以高立体选择性构建C═C键。这种转化代表了一种由简单的起始原料合成2-烯基化氮杂芳烃的有效方法。
• Divergent Selectivity in MgI₂-Mediated Ring Expansions of Methylenecyclopropyl Amides and Imides
  作者：Mark Lautens、Wooseok Han

  DOI：10.1021/ja011110o

  日期：2002.6.1

  the reaction site in the dienolate with aryl aldimines and aldehydes as well as the size of the ring. Excellent divergent selectivity to five- vs. six-membered heterocycles is observed: alpha-alkylation/5-exo-tet cyclization (Z = NPh(2)) vs. gamma-alkylation/6-exo-trig cyclization (Z = 2-oxazolidone). Analogously, the reaction of the MCP imide with alkyl aldimines demonstrates the same selectivity by

  我们报告了一种通过单活化亚甲基环丙烷 (MCP) 与醛亚胺和醛在 MgI(2) 存在下的扩环来制备五元和六元杂环化合物的新方法。Monoactivated MCPs 行为作为homo-Michael 受体提供双功能vinylogous 烯醇在MgI(2) 的存在。单活化 MCP 的羰基部分显着影响二烯醇与芳基醛亚胺和醛的反应位点以及环的大小。观察到对五元和六元杂环的优异发散选择性：α-烷基化/5-exo-tet 环化（Z = NPh(2)）与 γ-烷基化/6-exo-trig 环化（Z = 2-恶唑烷酮）。类似地，MCP 酰亚胺与烷基醛亚胺的反应通过改变亲电子试剂的大小或反应温度显示出相同的选择性。此外，我们观察到在乙烯亚胺烯醇化物与羰基化合物反应中形成 γ-烷基化加合物的第一个例子。
• Use of a sterically demanding Lewis acid to direct ring expansion of monoactivated methylenecyclopropanes
  作者：Catherine Taillier、Yann Bethuel、Mark Lautens

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.081

  日期：2007.8

  A novel synthetic route for the preparation of functionalized alkylidene pyrrolidines via a MAD/n-Bu4NI-mediated ring expansion of monoactivated MCP was developed. The substrate scope for this reaction was found to be broad for a variety of aldimines and symmetrically as well as unsymmetrically monoactivated MCPs yielding the corresponding five-membered heterocyclic compounds in good yields (up to

  开发了一种通过MAD / n - Bu 4 NI介导的单活化MCP扩环制备官能化亚烷基吡咯烷的新颖合成途径。发现该反应的底物范围对于多种醛亚胺而言是宽泛的，并且对称地以及非对称地单活化的MCP以良好的产率（高达92％）产生相应的五元杂环化合物。该方法是对以前有关MCP环扩环的报告的补充，该报告显示，只需改变催化剂体系，就可以从同一MCP中实现不同杂环骨架的选择性合成。
• An N-Linked Bidentate Phosphoramidite Ligand (N-Me-BIPAM) for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition of Arylboronic Acids to N-Sulfonylarylaldimines
  作者：Kazunori Kurihara、Yasunori Yamamoto、Norio Miyaura

  DOI：10.1002/adsc.200800631

  日期：2009.1

  A chiral N-linked C2-symmetric bidentate phosphoramidite (N-Me-BIPAM) was newly developed for the rhodium-catalyzed enantioselective addition of arylboronic acids to N-sulfonylimines. This ligand achieved high enantioselectivities in a range of 84–99% ee in additions of arylboronic acids to N-tosyl- and N-nosylarylaldimines.

  手性N-连接的C 2-对称的二齿亚磷酰胺（N -Me-BIPAM）是新开发的，用于铑催化的对N-磺酰亚胺基的芳基硼酸的对映选择性加成。除了在N-甲苯磺酰基和N-壬基芳基醛亚胺中添加芳基硼酸外，该配体还实现了84-99％ee范围内的高对映选择性。