2-((E)-4-Methyl-pent-2-enyl)-malonic acid dimethyl ester | 85598-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-((E)-4-Methyl-pent-2-enyl)-malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 2-[(E)-4-methylpent-2-enyl]propanedioate
• CAS: 85598-81-8
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: VUFLZAWAEHOZIG-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  rac-4-methylpent-1-en-3-yl acetate 、 丙二酸二甲酯 在 potassium acetate [(2-(4,4-diphenyl-5H-oxazolin-2-yl)propan-2-yl)oxy]-P(OCH3)2 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到2-((E)-4-Methyl-pent-2-enyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Recognition and Catalysis in Allylic Alkylations

  摘要：

  [GRAPHICS]A cavitand outfitted with a chelated palladium atom catalyzes allylic alkylation reactions. Molecular recognition by the cavitand distinguishes between closely related structures and results in subtle substrate specificities.

  DOI：

  10.1021/ol0258637

文献信息

• Iridium-Catalysed Allylic Substitution: Stereochemical Aspects and Isolation of IrIII Complexes Related to the Catalytic Cycle
  作者：Björn Bartels、Cristina García-Yebra、Frank Rominger、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/1099-0682(200210)2002:10<2569::aid-ejic2569>3.0.co;2-5

  日期：2002.10

  Ir-catalysed allylic alkylations of enantiomerically enriched monosubstituted allylic acetates proceed with up to 87% retention of configuration using P(OPh)3 as ligand. High regio- and enantioselectivity of up to 86% ee in asymmetric allylic alkylations of achiral or racemic substrates is achieved with monodentate phosphorus amidites as ligands. Lithium N-tosylbenzylamide was identified as a suitable

  使用 P(OPh)3 作为配体，Ir 催化的烯丙基烷基化对映体富集的单取代烯丙基乙酸酯的构型保留率高达 87%。以单齿磷酰胺作为配体，在非手性或外消旋底物的不对称烯丙基烷基化中实现了高达 86% ee 的高区域和对映选择性。N-tosylbenzylamide 锂被确定为适合烯丙基胺化的亲核试剂。特别重要的是使用氯化锂作为添加剂，通常会导致对映选择性增加。通过 X 射线晶体结构分析和光谱数据对两种 (π-烯丙基) IrIII 配合物进行了表征。
• Asymmetric IrI-Catalysed Allylic Alkylation Of Monosubstituted Allylic Acetates With Phosphorus Amidites As Ligands
  作者：Björn Bartels、Cristina García-Yebra、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/ejoc.200390162

  日期：2003.3

  2′-binaphthol and a variety of chiral amines were employed as ligands in IrI-catalysed allylic alkylations of unsymmetrically substituted allylic acetates. The enantio- and regioselectivities of these reactions were investigated. Phosphorus amidites of bulky secondary chiral amines induced enantioselectivities of up to 94% ee in reactions of linear substrates. Phosphorus amidites derived from chiral

  衍生自 2,2'-联萘酚和各种手性胺的单齿磷酰胺被用作 IrI 催化的不对称取代的烯丙基乙酸酯的烯丙基烷基化反应中的配体。研究了这些反应的对映选择性和区域选择性。庞大的手性仲胺的磷酰胺在线性底物的反应中诱导了高达 94% ee 的对映选择性。由手性伯胺衍生的磷酰胺，以前没有用于不对称催化，提供了改进的区域选择性。使用 LiCl 作为添加剂可以提高区域选择性和对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Tungsten-catalyzed allylic alkylations. New avenues for selectivity
  作者：Barry M. Trost、Ming Hong Hung

  DOI：10.1021/ja00364a055

  日期：1983.12