(2'S,3'S)-3'-(tert-butyldimethylsiloxy)-tetrahydropyran-2'-carbaldehyde | 125877-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (2'S,3'S)-3'-(tert-butyldimethylsiloxy)-tetrahydropyran-2'-carbaldehyde
• 英文别名: (2S,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)tetrahydropyran-2-carboxaldehyde；(2S,3S)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)tetrahydropyran-2-carbaldehyde；(2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoxane-2-carbaldehyde
• CAS: 125877-83-0
• 化学式: C₁₂H₂₄O₃Si
• 分子量: 244.406
• InChiKey: XJYMGMSOIMTGOA-WDEREUQCSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.75
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'S,3'S)-3'-(tert-butyldimethylsiloxy)-tetrahydropyran-2'-carbaldehyde 在 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 反应 3.87h， 生成 (3S)-2-[2-[(2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoxan-2-yl]ethynyl]-3-phenylmethoxyoxan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  构建复杂的反式融合聚醚毒素框架的简单设计。基于C-连接氧杂环的羟基酮环化的收敛策略。

  摘要：

  开发了单一，统一的聚合策略，用于立体控制合成反式融合聚醚。结果表明，羟基酮与硅烷-路易斯酸（SI-LA）反应生成C-连接的氧杂环化合物中的醚，其差向异构化和还原性分子内偶联受其构象偏好的影响可预测。所得结果表明，半iketaltal羟基和1,3-双轴CO键之间的氢键的影响是规则的和可预测的，并且在热力学下驱动环闭合成恶烷环时，可以自信地进行反式稠合聚醚的收敛合成。条件

  DOI：

  10.1021/jo950547+
• 作为产物：
  描述：

  (2'R,3'S)-<3'-(tert-butyldimethylsilyloxy)tetrahydropyran-2'-yl>methanol 在 pyridine-SO3 complex 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到(2'S,3'S)-3'-(tert-butyldimethylsiloxy)-tetrahydropyran-2'-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  几何精确构象的新型聚醚的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]提出了一种用于制备聚氧乙烯基通道分子的会聚设计，并描述了预计结构所需的关键单元2的合成。该设计的基本要素包括面对面的定向环，该环由刚性的反式熔融氧烷隔开。该策略结合了C-连接的氧杂烷基系统的构象可预测性和闭环易位，以合成具有可工程化的离子结合能力的冠醚。

  DOI：

  10.1021/ol990618h

文献信息

• A concise synthesis of ortho-condensed oxane-oxene, oxepene, oxocene and oxonene ring systems
  作者：Eleuterio Alvarez、Mercedes Delgado、María Teresa Díaz、Liu Hanxing、Ricardo Pérez、Julio D. Martín

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00408-x

  日期：1996.4

  An efficient strategy for the synthesis of trans-fused oxabicyclic systems involving thioannulation followed by a Ramberg-Bäcklund olefination as the key step is described.

  描述了一种有效的合成策略，该方法涉及包括硫代环化，随后的Ramberg-Bäcklund烯化为关键步骤的反式氧杂双环系统的合成。
• Bridging of macrodithionolactones to bicyclic systems. Synthesis and modeling of oxapolycyclic frameworks
  作者：K. C. Nicolaou、C. K. Hwang、B. E. Marron、S. A. DeFrees、E. A. Couladouros、Y. Abe、P. J. Carroll、J. P. Snyder

  DOI：10.1021/ja00164a026

  日期：1990.4

  A new reaction involving bridging of macrodithionolactones to bicyclic systems is described. A series of macrodiolides was prepared and converted to the requisite macrodithionolactones. The latter substrates were induced to undergo bridging across the macrocyclic ring by exposure to sodium naphthalenide, leading to stable bicyclic systems upon addition of methyl iodide. The mixed thioketals so obtained

  描述了一种涉及将大二硫醇内酯桥接到双环系统的新反应。制备了一系列大二内酯并将其转化为必需的大二硫代内酯。后一种底物通过暴露于萘化钠而被诱导跨大环桥接，从而在加入甲基碘后形成稳定的双环系统。通过除去硫，将如此获得的混合硫缩酮转化为许多饱和或不饱和双环或多环系统。桥接的立体化学遵循顺式和反式产物的相对能量，而不是大环的构象偏好。MM2 计算和 X 射线晶体结构测定证实了这一点
• Stereoselective Synthesis of 2,6-<i>Cis</i>-Substituted Tetrahydropyrans: Brønsted Acid-Catalyzed Intramolecular Oxa-Conjugate Cyclization of α,β-Unsaturated Ester Surrogates
  作者：Haruhiko Fuwa、Naoki Ichinokawa、Kenkichi Noto、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/jo202179s

  日期：2012.3.16

  for the synthesis of tetrahydropyrans. However, it has been known that stereochemical outcome of IOCC depends on the local structure of substrates and sometimes requires harsh reaction conditions and/or prolonged reaction times for selective formation of 2,6-cis-substituted tetrahydropyrans. These shortcomings limit the feasibility of IOCC in the context of complex natural product synthesis. In this

  α，β-不饱和羰基化合物的分子内氧杂共轭环化（IOCC），是通过用碱去质子化触发的，是合成四氢吡喃的直接方法。然而，已知IOCC的立体化学结果取决于底物的局部结构，并且有时需要苛刻的反应条件和/或延长的反应时间以选择性地形成2，6-顺式取代的四氢吡喃。这些缺点限制了IOCC在复杂的天然产物合成中的可行性。在本文中，我们描述了在温和的反应条件下，布朗斯台德酸催化的α，β-不饱和酯替代物（例如，α，β-不饱和硫代酯，恶唑烷酮酰亚胺和吡咯酰胺）的IOCC，可提供一系列合成上通用的2， 6-顺式取代的四氢吡喃衍生物，具有良好至出色的立体选择性（dr为7：1至> 20：1）。发现这些α，β-不饱和羰基化合物比通常对布朗斯台德酸催化的分子内氧杂-共轭物加成没有反应性的相应的含氧酸酯有更高的反应性。产品四氢吡喃类化合物可以有效地转化为各种衍生物，突出了我们方法学的有用性。
• Design and synthesis of a trans-fused polycyclic ether skeleton as an α-helix mimetic scaffold
  作者：Hiroki Oguri、Akifumi Oomura、Shintaro Tanabe、Masahiro Hirama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.02.039

  日期：2005.3

  Inspired by the common skeletal feature of potent marine toxins, a ladder-like polycyclic ether scaffold was designed as the basis for the synthesis of structurally defined α-helix mimics. A synthetic route to trans-fused 6/6/6/6/6 pentacyclic ether skeletons is presented, involving the iterative assembly of tetrahydropyran rings via the SmI2-mediated coupling reaction of α-sulfonyl ketones with aldehydes

  受强力海洋毒素的共同骨骼特征的启发，设计了梯状多环醚支架，作为合成结构明确的α-螺旋模拟物的基础。提出了合成反式6/6/6/6/6五环醚骨架的合成方法，该方法涉及经由SmI 2介导的α-磺酰基酮与醛的偶联反应，四氢吡喃环的迭代组装。
• Iron(III)-Catalyzed Prins Cyclization towards the Synthesis of trans-Fused Bicyclic Tetrahydropyrans
  作者：Víctor Martín、Juan Padrón、Sixto Pérez、Pedro Miranda、Daniel Cruz、Israel Fernández

  DOI：10.1055/s-0034-1380013

  日期：——

  synthesized through an intramolecular Prins cyclization catalyzed by iron(III). The cyclization process is stereoselective, leading exclusively to an all-cis configuration in the newly generated ring. This useful methodology allows for easy access to a variety of bicyclic ethers present in a wide range of bioactive natural products. Remarkably, the cyclization reaction works well when more challenging

  摘要 通过铁（III）催化的分子内Prins环化反应合成了反式双环四氢吡喃。环化过程是立体选择性的，专门导致新生成的环中的直链构型。这种有用的方法可以轻松获取存在于多种生物活性天然产物中的各种双环醚。值得注意的是，当使用更具挑战性的带有官能团（例如双键或乙酸酯）的醛时，环化反应会很好地进行。另外，我们提出了一项计算研究，该研究使结果合理化并解释了新形成的四氢吡喃环中完全的顺式立体选择性。 通过铁（III）催化的分子内Prins环化反应合成了反式双环四氢吡喃。环化过程是立体选择性的，专门导致新生成的环中的直链构型。这种有用的方法可以轻松获取存在于多种生物活性天然产物中的各种双环醚。值得注意的是，当使用更具挑战性的带有官能团（例如双键或乙酸酯）的醛时，环化反应会很好地进行。另外，我们提出了一项计算研究，该研究使结果合理化并解释了新形成的四氢吡喃环中完全的顺式立体选择性。