2-(4-cyanobenzyl)malononitrile | 126181-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-cyanobenzyl)malononitrile
• 英文别名: (4-Cyanobenzyl)malononitrile；2-[(4-cyanophenyl)methyl]propanedinitrile
• CAS: 126181-90-6
• 化学式: C₁₁H₇N₃
• 分子量: 181.197
• InChiKey: VLHZCEGBKCZADN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  118-119 °C
• 沸点：
  427.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-cyanobenzyl)malononitrile 在 二氯二茂钛 、 三甲基氯硅烷 、 2,4,6-collidine hydrochloride 、 zinc(II) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以64 mg的产率得到4-(2-氰基乙基)苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  钛（III）通过非自由基机理催化双氰胺的还原性脱氰。

  摘要：

  据报道，钛催化了双腈的单脱氰反应。该反应在温和的条件下进行，可耐受许多官能团，并可用于季戊二腈。还证明了相应的脱磺酰基作用。机理实验支持催化剂控制的裂解而不形成自由基，这与传统的化学计量的自由基脱氰形成鲜明对比。提出了两个TiIII物种参与CC裂解，并研究了添加的ZnCl2和2,4,6-可力丁盐酸盐的有益作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201908372
• 作为产物：
  描述：

  2-[(4-氰基苯基)亚甲基]丙二腈 在 氢气 作用下， 80.0 ℃ 、1.03 MPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 2-(4-cyanobenzyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  金属-有机框架衍生的碳：在串联催化中作为固体基催化剂和Pd纳米颗粒的载体

  摘要：

  联吡啶金属-有机骨架MOF-253的热解过程可产生N掺杂的多孔碳（Cz-MOF-253），该碳在Knoevenagel缩合反应中表现出出色的催化活性，并且优于其他含氮的MOF衍生碳。更重要的是，由于其高的Lewis碱度和多孔性，Cz-MOF-253-负载的Pd纳米颗粒（Pd / Cz-MOF-253-800）在单锅顺序Knoevenagel缩合加氢反应中显示出出色的性能。

  DOI：

  10.1002/chem.201605852

文献信息

• Base-Promoted Cascade Approach for the Preparation of Reduced Knoevenagel Adducts Using Hantzsch Esters as Reducing Agent in Water
  作者：Zhouyu Wang、Tao He、Ronghua Shi、Yimou Gong、Guangyou Jiang、Ming Liu、Shan Qian

  DOI：10.1055/s-0035-1562099

  日期：——

  condensation–reduction approach, which was carried out in water, has been reported. Using Hantzsch esters as reducing agent, under the promotion of base, a variety of reduced Knoevenagel adducts could be easily prepared by direct alkyl­ation of malononitrile, ethyl 2-cyanoacetate, and 2-(4-nitrophenyl)acetonitrile, respectively. Meanwhile, a gram-scale synthesis of the protocol was also realized with excellent

  已经报道了在水中进行的级联 Knoevenagel 缩合还原方法。以Hantzsch酯为还原剂，在碱的促进下，丙二腈、2-氰基乙酸乙酯和2-(4-硝基苯基)乙腈分别直接烷基化反应，可以很容易地制备出多种还原的Knoevenagel加合物。同时，该协议的克级合成也以优异的分离产率实现。
• Photochemical carbon-silicon bond forming reaction on electron-deficient alkenes by disilanes and polysilanes via photoinduced electron transfer
  作者：Kazuhiko Mizuno、Kazuhisa Nakanishi、Jun-ichi Chosa、Yoshio Otsuji

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80103-7

  日期：1994.6

  of electron-deficient alkenes with disilanes in acetonitrile gave silylated alkanes in high yields. The photosilylation occurred in a highly regioselective manner at the position β to the electron-withdrawing groups of the alkenes. With asymmetrically substituted disilanes and polysilanes, silyl groups bearing more bulky substituents were preferentially introduced to the alkenes. The photoreactions were

  缺电子的烯烃与乙硅烷在乙腈中的菲敏光反应可得到高产率的甲硅烷基化的烷烃。在烯的吸电子基团的位置β处以高度区域选择性的方式发生光硅烷化。对于不对称取代的乙硅烷和聚硅烷，优选将带有更大体积取代基的甲硅烷基引入烯烃中。光反应被芳香烃（如菲和苯并菲）敏化，但不被pyr或蒽敏化。在没有芳族烃的情况下，光反应是不明显的。光反应的关键步骤是与甲硅烷基自由基的缺电子烯烃与自由基阴离子的反应，它们是由乙硅烷和聚硅烷的自由基阳离子的亲核试剂裂解产生的。讨论了光反应的机理。
• Potassium tert-Butoxide Mediated Arylation of 2-Substituted Malononitriles Using Diaryliodonium Salts
  作者：Jianwei Han、Limin Wang、Xiaofei Qian、Bowen Xu

  DOI：10.1055/s-0036-1589061

  日期：2017.10

  Direct arylation of 2-substituted malononitriles using diaryliodonium salts without involving transition-metal catalysts was developed. By using potassium tert-butoxide as a promoter, the desired 2-substituated α-arylmalononitriles derivatives were synthesized in good to excellent yields of 55–96%. This synthetic method provided an efficient way to prepare a variety of 2-substituted arylmalononitriles

  开发了使用二芳基碘鎓盐直接芳基化 2-取代丙二腈而不涉及过渡金属催化剂。通过使用叔丁醇钾作为促进剂，合成了所需的 2-取代 α-芳基丙二腈衍生物，产率高达 55-96%。该合成方法为制备多种可用于农用化学品的2-取代芳基丙二腈提供了一种有效的方法。
• Solvent-free mechanochemical and one-pot reductive benzylizations of malononitrile and 4-methylaniline using Hantzsch 1,4-dihydropyridine as the reductant
  作者：Ze Zhang、Jie Gao、Jing-Jing Xia、Guan-Wu Wang

  DOI：10.1039/b502662h

  日期：——

  Under mechanical milling conditions, direct reductive benzylizations of malononitrile and 4-methylaniline by aromatic aldehydes were achieved using a Hantzsch 1,4-dihydropyridine as the reductant.

  在机械研磨条件下，以 1,4-二氢吡啶为还原剂，实现了芳香醛对丙二腈和 4-甲基苯胺的直接还原苄化。
• Tandem Condensation‐Hydrogenation to Produce Alkylated Nitriles Using Bifunctional Catalysts: Platinum Nanoparticles Supported on MOF‐Derived Carbon
  作者：Ao Huang、Renfeng Nie、Biying Zhang、Yuchen Pei、Minda Chen、Ranjan Behera、Jiaqi Yu、Xuechen Luan、Nicholas T. Hunter、Ming Ke、Wenyu Huang

  DOI：10.1002/cctc.201901930

  日期：2020.1.18

  and effectively catalyzes the Knoevenagel condensation reaction. After loading Pt nanoparticles onto this composite support, a tandem catalyst (Pt/CN‐ZrO2) is produced to be capable of the one‐step Knoevenagel condensation‐hydrogenation reaction to produce an alpha‐alkylated nitrile. The tandem catalyst exhibits >99 % aldehyde conversion and >99 % selectivity toward alpha‐alkylated nitrile under 1 MPa

  串联催化可实现反应的多个步骤，而无需分离和纯化，是设计高效，环保的化学过程的迫切需求。在此，氨基官能化的金属有机骨架UiO-66-NH 2的热解产生了富氮的碳ZrO 2复合物（CN-ZrO 2）。该复合材料富含碱性位点，可有效催化Knoevenagel缩合反应。将Pt纳米颗粒加载到该复合载体上后，得到串联催化剂（Pt / CN-ZrO 2）能够一步一步进行Knoevenagel缩合加氢反应以生成α-烷基化的腈。在1 MPa H 2和80°C下，串联催化剂表现出> 99％的醛转化率和> 99％的对α-烷基化腈的选择性。该催化剂可以在丙二腈存在下重复使用五次而不会发生明显的失活，并且对于各种醛的一步缩合加氢反应具有广泛的用途。Pt / CN-ZrO 2的良好性能可归因于Pt和CN-ZrO 2复合载体之间的协同相互作用，从而导致了负载的Pt纳米粒子具有适当的氢化活性。