cis-4-(methoxycarbonyl)-5-phenyl-2-oxazoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cis-4-(methoxycarbonyl)-5-phenyl-2-oxazoline
• 英文别名: methyl (4R,5R)-5-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole-4-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₃
• 分子量: 205.213
• InChiKey: FPOSDFJXMFJZGJ-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  异腈基乙酸甲酯 、 苯甲醛 在 {2,6-bis{(diphenylphosphino)methyl}phenyl}{chloro}palladium(II) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trans-4-(methoxycarbonyl)-5-phenyl-2-oxazoline 、 cis-4-(methoxycarbonyl)-5-phenyl-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  对称和不对称的含硫夹钳配合物的催化性能：第一个PCS-夹钳钯配合物的合成和串联催化活性。

  摘要：

  报道了一种新的基于芳基的不对称PCS-钳子配合物的合成和催化应用。从对称的α，α'-二溴-间二甲苯开始制备稳定的空气和水分稳定的PCS-夹钳式钯络合物5 [X]，并涉及用PPh（2）（BH（3）选择性取代一种溴化物）），然后用SPh取代第二种溴化物，然后引入钯。新的PCS配合物（5 [X]）在两个重要的有机转化中用作催化剂。首先，络合物5 [Cl]在醛醇缩合反应中显示出高催化活性，但作为预催化剂进入催化循环。其次，络合物5 [BF（4）]在六甲基二锡的存在下，在烯丙基氯与醛和亚胺的偶联中显示串联催化活性。在这些串联催化反应中，第一个过程是用Sn（2）Me（6）将烯丙基氯化物转化为三甲基烯丙啶（和三甲基氯化锡），然后进行醛和亚磺胺底物的催化烯丙基化。此外，我们提出了一种新的催化方法，用于4-硝基苯甲醛与乙烯基环氧乙烷的一锅化烯丙基化。比较了新型PCS-夹钳钯配合物与其对称PCP-和SCS-夹

  DOI：

  10.1002/chem.200800350

文献信息

• Pyrenoxy-Based NCN-Pincer Palladium(II) Molecular Tweezers: Synthesis, Properties in Solution and Catalysis
  作者：Martijn Q. Slagt、Johann T. B. H. Jastrzebski、Robertus J. M. Klein Gebbink、Hendrik J. van Ramesdonk、Jan W. Verhoeven、Dianne D. Ellis、Anthony L. Spek、Gerard van Koten

  DOI：10.1002/ejoc.200210601

  日期：2003.5

  highly flexible molecular tweezer, (aqua)(2,6-bis[(dimethylamino)methyl]-4-3-[(1-pyrenyloxy)methyl]-5-(trimethylsilyl)benzyloxy}phenyl)palladium(II) tetrafluoroborate (1a), constructed from a para-hydroxy-functionalized NCN-pincer palladium(II) complex NCN−OH = [2,6-(Me2NCH2)2C6H2-4-OH]}, a pyrenoxy unit and a xylyl spacer, was synthesized. X-ray analysis of the structure of 1-[3-(3,5-bis[(dime

  高度灵活的分子镊子，(aqua)(2,6-bis[(二甲氨基)methyl]-4-3-[(1-pyrenyloxy)methyl]-5-(trimethylsilyl)benzyloxy}phenyl)palladium(II) 四氟硼酸盐(1a)，由对羟基官能化的 NCN-钳状钯 (II) 复合物 NCN-OH = [2,6-(Me2NCH2)2C6H2-4-OH]}、一个芘氧基单元和一个二甲苯基间隔基构成，是合成的。1-[3-(3,5-双[(二甲氨基)甲基]-4-(三甲基甲硅烷基)苯氧基}甲基)-5溴苄氧基]芘(10)的结构的X射线分析，1a的前体配体，通过有利的分子内 π 堆积相互作用，在固态中显示出完全扁平的构象。溶液中 1a 的分子结构在 NMR 时间尺度上被证明是流动的。UV/Vis 和（时间分辨）荧光光谱表明，尽管具有很高的灵活性，由于阳离子-π相互作用，催化剂和芘氧基单元非常接近。使用分子力学
• Catalytic Performance of Symmetrical and Unsymmetrical Sulfur-Containing Pincer Complexes: Synthesis and Tandem Catalytic Activity of the First PCS-Pincer Palladium Complex
  作者：Marcella Gagliardo、Nicklas Selander、Nilesh C. Mehendale、Gerard van Koten、Robertus J. M. Klein Gebbink、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1002/chem.200800350

  日期：2008.5.29

  Sn(2)Me(6), which is followed by catalytic allylation of aldehyde and sulfonimine substrates. In addition, we present a new catalytic process for the one-pot allylation of 4-nitrobenzaldehyde with vinyloxirane. The catalytic performance of the novel PCS-pincer palladium complex was compared to those of its symmetrical PCP- and SCS-pincer complex analogues. It was concluded that the unsymmetrical PCS complex

  报道了一种新的基于芳基的不对称PCS-钳子配合物的合成和催化应用。从对称的α，α'-二溴-间二甲苯开始制备稳定的空气和水分稳定的PCS-夹钳式钯络合物5 [X]，并涉及用PPh（2）（BH（3）选择性取代一种溴化物）），然后用SPh取代第二种溴化物，然后引入钯。新的PCS配合物（5 [X]）在两个重要的有机转化中用作催化剂。首先，络合物5 [Cl]在醛醇缩合反应中显示出高催化活性，但作为预催化剂进入催化循环。其次，络合物5 [BF（4）]在六甲基二锡的存在下，在烯丙基氯与醛和亚胺的偶联中显示串联催化活性。在这些串联催化反应中，第一个过程是用Sn（2）Me（6）将烯丙基氯化物转化为三甲基烯丙啶（和三甲基氯化锡），然后进行醛和亚磺胺底物的催化烯丙基化。此外，我们提出了一种新的催化方法，用于4-硝基苯甲醛与乙烯基环氧乙烷的一锅化烯丙基化。比较了新型PCS-夹钳钯配合物与其对称PCP-和SCS-夹
• New Mono- and Tricyclopalladated Dendritic Systems with Encapsulated Catalytic Sites
  作者：Gema Rodríguez、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Gerard van Koten

  DOI：10.1002/1521-3765(20020104)8:1<45::aid-chem45>3.0.co;2-p

  日期：2002.1.4

  The preparation of a series of new macrocyclic carbodiazasilane molecules functionalized with the monoanionic [2,6-(CH2NMe2)2C6H3](-)[triple bond]N,C,N-pincer ligand has been accomplished. Palladation of these systems was possible through oxidative addition with [Pd(dba)2] affording exclusive formation of the meso diastereoisomer. The X-ray crystal structures of these novel ligands and of the palladium(II)

  已经完成了一系列用单阴离子[2,6-（CH2NMe2）2C6H3]（-）[三键] N，C，N-钳位配体官能化的新型大环碳二氮杂硅烷分子的制备。通过与[Pd（dba）2]进行氧化加成，可以制得这些系统的钯，从而形成内消旋非对映异构体。确定了这些新颖的配体和钯（II）配合物10的X射线晶体结构，并证实了有机钯笼的立体化学。对羟基官能化的碳二氮杂硅烷大环16与中心核的连接导致树枝状结构18的形成，该树枝状结构被制成palpallate以提供具有封装的催化位点的新型多金属树枝状体系。该环钯的碳硅烷树状聚合物（1）以及单核有机钯笼10可以方便地转化为用于路易斯醇缩合反应的活性路易斯酸催化剂。催化数据表明，与相应的单核体系相比，树状结构的反应速率更高。
• Asymmetric aldol reaction of α-isocyanoacetamides with aldehydes catalyzed by a chiral ferrocenylphosphine-gold(I) complex
  作者：Yoshihiko Ito、Masaya Sawamura、Masaaki Kobayashi、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82336-9

  日期：1988.1

  Aldol reaction of ,-dialkyl-α-isocyanoacetamides with primary alkyl aldehydes in the presence of 0.5–1 mol% of a chiral (aminoalkyl) ferrocenylphosphine-gold(I) catalyst proceeded with high enantio- and diastereoselectivity to give trans-5-alkyl-2-oxazoline-4-carboxamides of up to 98.6% ee, which were converted into optically active threo-β-hydroxyamino acids.

  在0.5-1 mol％手性（氨基烷基）二茂铁基膦-金（I）催化剂的存在下，-二烷基-α-异氰基乙酰胺与伯烷基醛的醛醇缩合反应以高对映体和非对映体选择性进行，得到反式-5-烷基最多将98.6％ee的-2-恶唑啉-4-羧酰胺转化为旋光的苏-β-羟氨基酸。
• Enantioselective Synthesis: Steric and electronic effects of the substrates upon stereoselectivity in the gold(I)-catalyzed aldol reaction with chiral ferrocenylamine ligands, preliminary communication
  作者：Antonio Togni、Stephen D. Pastor

  DOI：10.1002/hlca.19890720521

  日期：1989.8.9

  Enantioselectivity in the gold(I)-catalyzed aldol reaction with chiral ferrocenylamine ligands is strongly dependent upon both the steric and electronic effects of the substrates. In the reaction of pyridine-2-, 3-, and 4-carbaldehydes with ethyl 2-isocyanoacetate, surprisingly and significantly different enantioselectivities were observed in the formation of the cis- and trans-dihydro-oxazoles that

  与手性二茂铁基胺配体的金（I）催化的醛醇缩合反应中的对映选择性强烈取决于底物的空间和电子效应。在吡啶-2-，3-和4-甲醛与2-异氰基乙酸乙酯的反应中，在顺式和反式-二氢-恶唑的形成过程中观察到令人惊讶且显着不同的对映选择性，这必须归因于电子而不是电子。空间效应。报道了在金（1）催化的醛醇缩合反应中双立体分化的第一个例子。